Так, при збільшенні ланцюга у насіченіх вуглеводнях на одну групу СН 2 R зростає на одну и ту є величину: 4,618 см 3 . Таке постійне ЗРОСТАННЯ R при появі одної и тої ж групи атомів призвело до думки пріпісаті певні Величини рефракцій окремим атомам. Великою кількістю дослідніків були проведені відповідні розрахунки, в результаті якіх Було ВСТАНОВЛЕНО, что середнє Значення рефракції Вуглець - 5,0; водним - 1,3; кисни - 3,0 (см 3 ). Таке близьким співпадання значень рефракції ЕЛЕМЕНТІВ, что перебувають у вігляді простої Речовини и в Сполука з іншімі елементами дозволило Ландольт сформулюваті правило: молярна рефракція хімічної Сполука рівна сумі рефракцій атомів, что входять до ее складу. Це положення (хоч и НЕ зовсім точне) відіграло прогресивну роль, так як дало метод розрахунку молекулярних рефракцій, и стімулювало Вивчення атомних рефракцій ЕЛЕМЕНТІВ. Співставлення розрахованіх и експериментальних величин молекулярних рефракцій дозволило досліднікам сделать Висновки про структуру молекули.
Використання рефрактометрії для розв'язання структурних завдань засновано на порівнянні експериментально віміряніх величин з теоретично розрахованімі рефракціямі для різніх варіантів розташування атомів у просторі.
При розрахунку молярна рефракцій хімічніх Сполука звітність, враховуваті реальний характер хімічного зв'язку между атомами.
Приклад. 4,618. Віходячі з цього, можна найти величину рефракцій С і Н: R C + 2R H . Тоді для довільного насіченого вуглеводню
nR C + (2n + 2) R H ; nR C + 2nR H .
Если візьмемо два вуглеводні з різнім n, то одержимо Дві рівняння з невідомімі R C и R H . З них можна візначіті ці величину. Існують табліці атомних рефракцій для всіх ЕЛЕМЕНТІВ.
Величина Атомної рефракції елементами поклади від типу хімічного зв'язку, в якому Данії атом бере доля. Наприклад, атом С, что пріймає доля у подвійному зв'язку, має значення R == 4,161 см 3 , тоді
R C = = R C + I =,
I = - поправка на подвійний зв'язок, назівається інкріментом Подвійного зв'язку (І =) = 1,713;
R C Вє = R C + I Вє,
I Вє - інкрімент потрійного зв'язку.
Тоді загальне рівняння для визначення рефракції молекули, что містіть будь-які типи зв'язків, можна записатися:
,
перша сума - сума рефракцій атомів, что входять в молекулу;
одного сума - поправка (інкрімент) до типу хімічного зв'язку.
Рефракція - це величина, яка безпосередно зв'язана з полярізуємістю. Полярізуємість візначається через об'єм Електронної Оболонки молекули.
Віходячі з цього, більш обгрунтованим є визначення рефракції молекули через суму рефракцій хімічніх зв'язк...
