ином від ефективного іонного радіусу і ефективного заряду ядра атома. Якщо відношення заряду катіона до його радіусу в кристалі прийняти за ? - іонний потенціал, то можна показати, що здатність до утворення комплексних сполук іонами металів з невеликими або багатозарядними іонними і полідентатними лігандами збільшується в міру зростання іонного потенціалу. Видимий послідовність для іонів з одним і тим же зарядом підтверджує таке припущення: Li +> Na +> K +> Rb +> Cs +; Mg2 +> Ca2 +> Sr2 +> Ba2 +> Ra2 +; Al3 +> Sc3 +> Y3 +> ; La3 +. Аналогічна закономірність властива іонам з різними зарядами, але приблизно однакового розміру: Y3 +> Ca2 +> Na +; La3 +> Sr2 +> K +.
Невідповідність виникає при порівнянні близьких за розміром і заряду представників однієї і тієї ж групи періодичної системи, наприклад: K і Cu +, Ca і Cd, Sc і Ga3 +. Елементи побічної підгрупи завжди сильніші комплексообразователи, в порівнянні з елементами головної, і причина цього криється у відмінності електронних конфігурацій. Іони елементів головної підгрупи мають конфігурацію інертного газу ns2np6, а іони побічної - псевдоінертного (n-1) d10, або псевдоінертного плюс два електрони (n-1) d10ns2. Останні зміни у меншій мірі екранують заряд ядра позитивного одноатомного іона, через що ефективний заряд ядра для іонів елементів побічної підгрупи в дійсності вище, ніж для іонів елементів головною. Наприклад, для іона Cu + він більше, ніж для іона K +. p align="justify"> Значення ефективного заряду можна знайти за величинами енергій іонізації. Так, хоча Na + і Cu + майже однакові за розміром (0,95 і 0,93?), Енергія іонізації для Na + дорівнює 118,5 ккал/моль, а для Cu + - 178 ккал/моль. Це відмінність пов'язана з наявністю у іона Cu + більшого спорідненості до електрону, що призводить до більшого тяжінню електронів ліганда до міді, ніж до іону натрію. p align="justify"> Для іонів металів з конфігурацією інертного газу, як s, p так і d-елементів, комплексоутворення не є характерним. Незрівнянно вищу Комплексообразующєє здатність проявляють іони перехідних металів, коли d-орбіталі незаповнені - (n-1) d1-9. Це означає, що для формування донорно-акцепторних зв'язків, утворення стійких комплексних сполук принципове значення має не тільки величина ? потенціалу катіона, а й наявність, а також число вільних орбіталей на d-підрівні, які можуть бути В«заселеніВ» неподіленими парами електронів ліганду.
Значний вплив на процес комплексоутворення надає расщепляемость незаповненого d-підрівня під впливом силового поля ліганду. Ліганди, оточуючи центральний іон, здатні порушувати його, змінюючи взаємну орієнтацію d-орбіталей. При цьому, відчуваючи вплив лігандів, найбільш сильного збудження піддаються найближчі до іону dx2-y2 і dz2 орбіталі, меншому - видалені - dxy, dxz і dyz. У результаті раніше єдиний енер...
