align="justify"> Метод молекулярних орбіталей
Серед різних підходів до пояснення утворення комплексної іона найбільш загальний дає метод молекулярних орбіталей. Вперше до комплексних сполук він був застосований Ван-Флек в 1935 р. При описі координаційної зв'язку в комплексному іоні в методі молекулярних орбіталей враховуються не тільки вакантні атомні орбіталі іона-комплексоутворювача, що характерно для методу валентних зв'язків, а й орбіталі, що координуються навколо комплексоутворювача n лігандів. Формування молекулярних орбіталей в комплексних сполуках здійснюється за тим же принципом, що і в простих бінарних молекулах. Відмінність полягає в тому, що в комплексному іоні молекулярні орбіталі багатоцентрові і делокалізованной, як, наприклад, в молекулі бензолу або містять циклічні ядра В«сендвічевимВ» комплексах - дібензолхроме [Cr (C6H6) 2] і ферроценов [Fe (C5H5) 2]. В останніх прикладах атоми металів знаходяться між циклічними органічними структурами, енергія яких рівномірно розподілена (делокалізованной) за обома циклам, в результаті чого центральний атом в рівній мірі взаємопов'язаний з усіма атомами комплексу. br/>В
Рис. 5
Комплексні сполуки відомі практично для всіх елементів таблиці Менделєєва. f-елементів властива найвища комплексоутворююча здатність, але актиноїди і лантаноїди короткоживучі елементи. Тому серед стабільних елементів d-елементи, що мають вільні орбіталі на зовнішньому рівні і незавершені предвнешнего рівні, мають найбільш високу здатність до комплексоутворення, а їх комплекси найбільш міцні. Серед комплексів d-елементів для життєдіяльності людини найбільш важливі природні сполуки Mn, Fe, Co, Cu, Zn, Mo. Амфотерні р-елементи: Al, Sn, Pb і ін, що мають три р-орбіталі, слабші комплексообразователи. Комплексоутворююча здатність s-елементів найменша, - більш ніж на порядок нижче, ніж у p-елементів. Біогенні s-елементи Na, K, Ca, Mg можуть утворювати неміцні комплекси тільки з лігандами певної структури. Таким чином, в блоках періодичної системи здатність до комплексоутворення зменшується в наступному порядку: f> d> p>> s. p align="justify"> Відмінності в комплексоутворюючої здібності простежуються не лише між елементами окремих s, p, d, f-сімейств періодичної системи, а й між елементами одного сімейства. Серед різноманіття факторів, що впливають на комплексоутворення, можна виділити кілька основних, прямо пов'язаних з природою і будовою іона комплексоутворювача. p align="justify"> Для іона комплексоутворювача, має електронну конфігурацію інертного газу (s2 або ns2np6 - лужні і лужноземельні метали; багато елементів побічних підгруп 3-8 груп, у вищій ступені окислення), псевдоінертного ((n-1 ) d10 - Cu +, Ag +, Au +, Zn2 +, Cd2 +, Ga3 +, In3 +, Sn4 +, Pb4 +, Sb5 +, Bi5 +) або псевдоінертного газу плюс два електрони ((n-1) d10ns2 - Ga +, In +, Sn2 +, Pb2 +, Sb3 +, Bi3 + ) комплексоутворююча здатність залежить головним ч...
