гетичний підрівень з п'яти d-орбіталей центрального іона розщеплюється на два різних енергетичних підрівня:
В
Розглянемо це на прикладі іона заліза Fe2 +. Його електронна конфігурація описується формулою 3d6. У вільному іоні розподіл електронів підкоряється правилу Хунда:? ? ? ? ? ? . У присутності ліганду з сильним енергетичним полем (CO, CN-) d-підрівень розщеплюється і електрони з орбіталей, що володіють великим запасом енергії, перейдуть на орбіталі з меншим:
Виникає синглентно стан центрального атома (відсутність неспарених електронів). Вирівнювання енергії двох вільних 3d-орбіталей і енергій однієї 4s-і трьох 4p-орбіталей сприяє легшому їх змішуванню (d2sp3-гібридизація) з формуванням стійкого октаедричного комплексу. Розглянутий феномен має істотне значення, оскільки обумовлює найважливішу біологічну функцію - транспорт кисню гемоглобіном, до складу якого входить двовалентне залізо. p align="justify"> Для s-і p-елементів ефект розщеплення неможливий, що знижує Комплексообразующєє здатність іонів цих металів.
4. Просторова будова і ізомерія комплексних сполук
Орієнтація зв'язків метал-ліганд визначає просторову конфігурацію комплексних молекул а, отже, можливість існування їх у вигляді ізомерів, сполук з однаковим складом і молекулярною масою, але відрізняються будовою, фізичними і хімічними властивостями. У комплексних молекул з однаковими лігандами ізомери відсутні. Відштовхуючись за рахунок електростатичних сил, ідентичні за природою ліганди, як правило, симетрично розташовуються в просторі навколо центрального атома, де всі положення лігандів еквівалентні. Виникає певна стійка геометрична конфігурація комплексної сполуки. Для найбільш часто зустрічаються комплексів з координаційними числами 2, 4 і 6 властиві такі геометричні конфігурації:
Координаційне чіслоГеометріческая конфігурація2L ----------- M ---------- L - лінійна Однакові ліганди знаходяться по різні сторони від комплексоутворювача, з кутом 1800. Спостерігається у лікарського п Репарата золота (I) хрізолана Na3 [Au (S2O3) 2], використовуваного при лікуванні ревматоїдного артриту: [O3S2 - Au - S2O3] 3 -. Числу 2 відповідає sp-гібрідізація.4-тетраедричних За аналогією з катіоном амонію (NH4 +) ліганди в таких комплексних з'єднаннях розташовуються у вершинах тетраедра. Найчастіше властива комплексоутворювачем зі спареними d-електронами і sp3-гібридизацією вакантних орбіталей. Проявляється у комплексної солі цинку [Zn (NH3) 4] Cl2, з електронною формулою валентної оболонки катіона 3d104s04p0.4-плоска квадратна Характерна для [Cu (NH3) 4] SO4 - комплексу, у якого через наявність неспареного d-електрона у іона Cu2 + тетраедричну розташування лігандів змінюється на плоске квадратне. Найбільш часто зустрічається тип гібридизації dsp2.6-октаедричні, схематично ...
