уде дорівнює енергії активації процесу.
Залежність ln (k) від 1 / R (t +273) при циклізації N, N-діфенілгліцін - 2-карбонової кислоти ПФК представлена ??на малюнку 2.
Малюнок 2 - Залежність ln (k) від 1 / R (t +273) при циклізації N, N-діфенілгліцін - 2-карбонової кислоти в ПФК; для розрахунку енергії активації.
Таким чином, для реакції циклізації N, N-діфенілгліцін - 2-карбонової кислоти в ПФК енергія активації склала 70 кДж / моль.
2.3 Вивчення термічної стійкості 10-карбоксіметілен - 9-акріданона в ПФК
Відомо, що 10-карбоксіметілен - 9-акріданон здатний розкладатися при плавленні з утворенням переважно N-метілакрідона, який сублімується з реакційної маси і конденсується у вигляді жовтих голок на холодній поверхні (19), за схемою. [28]
(19)
Дійсно, в мас-спектрі отриманого таким чином з'єднання (рисунок 3) нами зареєстрований пік молекулярного іона (М +, m / z) 209, що відповідає брутто-складом С14Н11NO і підтверджує освіту N-метілакрідона.
Рисунок 3 - Мас-спектр продукту, отриманого при термічному розкладанні 10-карбоксіметілен - 9-акріданона в відсутність ПФК
Однак, такий процес протікає при високій температурі (вище 240 ° С). Освіта 10-карбоксіметілен - 9-акріданона в ПФК відбувається при більш низьких температурах. Проте, при проведенні реакції циклізації N, N-діфенілгліцін - 2-карбонової кислоти важливо знати, за яких умов і з якою швидкістю утворився 10-карбоксіметілен - 9-акріданон в ПФК почне піддаватися розкладанню.
Можна було очікувати, що при нагріванні розчинів 10-карбоксіметілен - 9-акріданона в ПФК також буде виходити N-метілакрідон. З метою вивчення термічної стійкості 10-карбоксіметілен - 9-акріданона в ПФК використовували розчини із співвідношенням 10-карбоксіметілен - 9-акріданон: ПФК 1: 10 і 1: 4.
Нами показано, що 10-карбоксіметілен - 9-акріданон не руйнується в ПФК при нагріванні до 150 оС. Підвищення температури вище 150 оС призводить до виділення бульбашок газу, а реакційна маса починає помітно сутеніти. Встановлено, що основним продуктом реакції є акрідон (рівняння 20). [89, 90, 91, 92]
(20)
У мас-спектрі отриманого продукту реакції (малюнок 4) зареєстрований пік молекулярного іона (М +, m / z) 195, що відповідає брутто-складом З 13 Н 9 NO і що підтверджує освіту акрідона. Піки іонів 50, 74, 75, 77, 153, 167 (малюнок 3), а також пік 181 (малюнок 3) є типовими для структури акридину. [93]
Малюнок 4 - Масс-спектр продукту, отриманого при розкладанні 10-карбоксіметілен - 9-акріданона в ПФК
При аналізі реакційної суміші методом ТШХ крім акрідона виявлені продукти реакції невстановленої структури, що не володіють блакитний флуоресценцією, на відміну від похідних акридину. Як і слід було очікувати, з підвищенням температури швидкість розкладання 10-карбоксіметілен - 9-акріданона зростає. Збільшення вмісту 10-карбоксіметілен - 9-акріданона в розчині ПФК супроводжується зниженням швидкості розкладання (малюнок 5).
Малюнок 5 - Ступінь витрачання акрідонуксусная кислоти при нагріванні в ПФК при 190 єС при співвідношенні акрідонуксусная кислоти: ПФК 1: 4 (1) і 1: 10 (2) за масою.
...
