При співвідношенні 10-карбоксіметілен - 9-акріданон: ПФК 1: 10 константа швидкості розкладання 10-карбоксіметілен - 9-акріданона змінюється від 6,03 10 - 5 хв - 1 при 180 єС до 25,48 10 - 5 хв - 1 при 200 єС.
Проведений на основі цих даних розрахунок енергії активації показав, що при співвідношенні 10-карбоксіметілен - 9-акріданон: ПФК 1: 4 енергія активації процесу піролізу склала 83 кДж / моль, при співвідношенні 10-карбоксіметілен - 9-акріданон: ПФК 1: 10 енергія активації процесу піролізу склала 128 кДж / моль.
Таким чином, можна зробити висновок про те, що циклізація N, N-діфенілгліцін - 2-карбонової кислоти при відносно невисоких температурах (нижче 150 єС) переважно протікає з утворенням 10-карбоксіметілен - 9-акріданона, який в цих умовах є речовиною досить стабільним, що дозволяє забезпечити його високі виходи.
При підвищенні температури реакційної маси заметней починає проявлятися термічна деструкція продукту реакції, яка супроводжується утворенням акрідона. [89, 90, 91, 92] Ці результати можуть бути використані при виробленні рекомендацій для організації промислового виробництва 10-карбоксіметілен - 9-акріданона з використанням як реагенту і розчинника ПФК.
2.4 Сульфірованіе 10-карбоксіметілен - 9-акріданона
Відомо, що сульфопроізводние акрідона мають антимікробну активність. [94,95] Тому становило інтерес здійснити сульфування 10-карбоксіметілен - 9-акріданона, оцінити його антибактеріальну активність, а також визначити кінетичні параметри цього процесу. Можна очікувати, що за аналогією з процесом сульфирования акрідона [95] сульфування 10 - карбоксіметілен - 9-акріданона в середовищі висококонцентрованою сірчаної кислоти буде протікати за схемою (21):
(21)
Чистоту вихідних з'єднання і продуктів реакції перевіряли методом тонкошарової хроматографії (ТШХ). Кінетичні дослідження проводили з використанням відеоденсітометра «Сорбфіл», обробку хроматограм проводили за програмою «Сорбфіл 1.8». Для аналізу застосовували високоефективні пластини «Сорбфіл» ПТСХ-П-В-УФ. В якості елюенту використовували попередньо підібраний склад рухомої фази.
Оскільки раніше нами було показано, що 10-карбоксіметілен - 9-акріданон не стійкий при нагріванні в кислому середовищі і піддається де?? Трукціі, спочатку сульфування акрідонуксусная кислоти здійснили дією 20%-ного олеума при співвідношенні 2 мл олеума на 1 г 10-карбоксіметілен - 9-акріданона. Вихідна речовина невеликими порціями додавали до олеум при перемішуванні, не допускаючи розігрівання реакційної маси вище 30 єС.
Після обробки реакційної маси був виділений єдиний продукт реакції з виходом 67%. Структура отриманого з'єднання підтверджена методом ІЧ-спектроскопії (додаток А).
Смуга в області 3430 см - 1 відповідає валентним коливанням груп - ОН (сульфо - і карбоксильної груп), смуги в області 2900-2850 см - 1 - СН; смуга в області 1738 см - 1 - С=О карбоксильної групи, область 1621 см - 1 відповідає коливанням С=О акрідонового кільця, смуги в області 1607-1540 см - 1 відповідають коливанням С-С зв'язків ароматичних ядер. Група смуг в області 1470-1000 см - 1 відповідає валентним коливанням груп S=О, а також деформаційних коливань зв'язків С-С, С-Н та ін Отримане з'єднання являє собою яскраво-жовте мелкокристаллическое речовина, д...
