Введення
Реакція Віттіга - хімічна реакція lt;http://ru.wikipedia/wiki/%D0%A5%D0%B8%D0%BC%D0%B8%D1%87%D0%B5%D1%81%D0%BA%D0%B0%D1%8F_%D1%80%D0%B5%D0%B0%D0%BA%D1%86%D0%B8%D1%8Fgt; альдегідів lt; https: //ru.wikipedia/wiki/%D0%90%D0%BB%D1%8C%D0%B4%D0%B5%D0%B3%D0%B8%D0%B4gt; або кетонів lt; https: //ru.wikipedia/wiki/%D0%9A%D0%B5%D1%82%D0%BE%D0%BD%D1%8Bgt; з іліди lt;http://ru.wikipedia/w/index.php?title=%D0%98%D0%BB%D0%B8%D0%B4%D1%8Bamp;action=editamp;redlink=1gt; фосфору lt; https: //ru.wikipedia/wiki/%D0%A4%D0%BE%D1%81%D1%84%D0%BE%D1%80gt; (які іноді називають «реагентами Віттіга»), яка призводить до утворення алкенів lt; https: //ru.wikipedia/wiki/%D0%90%D0%BB%D0%BA%D0%B5%D0%BDgt; або алленов та оксиду трифенілфосфіну.
lt; https: //commons.wikimedia/wiki/File: Wittig_Reaktion.svg? uselang=ru gt;
Реакція була відкрита в 1954 році Георгом Віттігом lt;http://ru.wikipedia/wiki/%D0%92%D0%B8%D1%82%D1%82%D0%B8%D0%B3,_%D0%93%D0%B5%D0%BE%D1%80%D0%B3gt;. За відкриття цієї реакції він був нагороджений Нобелівською премією lt;http://ru.wikipedia/wiki/%D0%9D%D0%BE%D0%B1%D0%B5%D0%BB%D0%B5%D0%B2%D1%81%D0%BA%D0%B0%D1%8F_%D0%BF%D1%80%D0%B5%D0%BC%D0%B8%D1%8Fgt; в галузі хімії в 1979 році.
Реакції Віттіга широко використовується в органічному синтезі для отримання алкенів.
Історія відкриття
У 1940-х рр. німецький вчений Георг Віттіг у своїх роботах досліджував способи отримання сполук, в молекулах яких органічні групи з'єднувалися ковалентним зв'язком з елементами V групи періодичної таблиці, такими, як азот, фосфор і миш'як. Теоретично це вважалося можливим, однак синтезувати їх ще нікому не вдавалося. Г.Віттіг і його колеги в основному це завдання вирішили, але вони не змогли синтезувати з'єднання, молекули якого містили п'ятивалентні азот. Однак головним досягненням в дослідженнях Віттіга в області синтезу пентаарілпроізводних елементів V групи прийнято вважати відкриття карбонілолефіна (1953), який надалі зіграє значну роль у багатьох важливих промислових процесах. Це випадково зроблене відкриття, відоме нині як реакція Віттіга, мало більший наукове значення, ніж рішення спочатку поставленої задачі - синтез пентафенілфосфора.
У 1945 р Віттіг для отримання пентаарілпроізводних V групи періодичної системи використовував іліди *. У іліди четвертичная сіль елемента V групи, яка містить чотири органічні групи і приєднаний галоген, замість того, щоб придбати п'ятого органічну групу при дії, наприклад феніллітія, згідно його дослідженням, втрачала протон з однієї органічної групи:
Такий незвичайний механізм течії реакції не був визнаний науковим співтовариством, і на його доказ вченому знадобилося вісім років. Тільки в 1953 р йому вдалося представити наочні і переконливі факти, які підтверджували такий напрямок течії вищевказаної реакції і наявність в останній стадії перегрупування. Надалі цю реакцію назвуть його ім'ям.
Розповідаючи про це відкриття Віттіга, звичайно, необхідно згадати Германа Штаудінгера і Карла С.Марвела, які вже в 1920-і рр. незалежно один від одного здійснили значну підготовчу роботу в цій галузі. По суті справи, Штаудингер описав першу фосфорний іліди ще в 1919 р Однак більша частина їх роботи не була в той час опублікована і навряд чи вплинула на проведені Віттігом дослідження.
Причину свого успіху Віттіг, як це не здасться дивним, пояснював обмеженістю своїх знань про роботи попередників по цій темі. І дійсно, якби Віттіг знав про результати, досягнуті Марвелом, він обмежився б отриманням сполук, що містять п'ятивалентні фосфор, і нова хімічна реакція (реакція Віттіга) не була б відкрита. За іронією долі на початку 1940-х рр. Штаудингер і Віттіг були колегами по Фрейбургский університету. Але до цього часу Штаудингер вже припинив дослідження похідних фосфору і не міг дати Віттіг ніякої нової інформації в цій галузі досліджень.
У 1953 р Віттіг при вивченні відкритих і синтезованих їм ілідів виявив, що останні вільно вступають в реакцію з карбонільних сполуками (альдегідами і кетонами, молекули яких містять вуглець-кисневу подвійну зв'язок). В результаті цієї реакції утворюється олефін з новою вуглець-вуглецевого подвійним зв'язком замість карбонільної групи. Нижче представлена ??схема синтезу на прикладі реакції тріфенілфосфінметілена (I) з ацетоном (II). На проміжній стадії реакції утворюється біполярний з'єднання (IIIa), відповідне перехідному стану (IIIб); при нагріванні (IIIа) розпадається на тріфенілфосфіноксід (IV) і олефін (V).
Схема синтезу олефінів (реакція Віттіга)
Мабуть, у реакції Віттіга спочатку утворюється зв'язок між електронегативним вуглецевим атомом тріфенілфосфінметілена (I) і електропозитивні вуглецевим ато...
