вимірювали на спектрометрі В«Мо1е-77В» фірми В«Joben-IvonВ» при порушення випромінюванням даній операції з довжиною хвилі 5145 А. Так як це випромінювання поглинається полімером, відбувається резонансне розширення ліній комбінаційного розсіювання, що відносяться до полімерних ланцюгах. Ці лінії вдається спостерігати навіть при дуже малому виході полімеру.
Фотопроводимость досліджували на кристалічних зразках розміром 1,0 ХО, зх Х0, 05 мм 3 при кімнатній температурі з застосуванням електродів з аквадагом. Подається напруга варіювали таким чином, щоб напруженість електричного поля для кожного з досліджених зразків становила 4х10 3 В/см. У Як джерело світла використовували ксенонової лампи, світло від якої пропускали через монохроматор ДМР-4. Спектри фотоструму записували при першому освітленні зразків. Перерахунок в спектральну фоточутливість проводили за формулою 5.
Спектри дифузного відбиття полікристалічних зразків вимірювали на спектрофотометрі В«ShimadzuВ» в інтервалі довжин хвиль 200-800 нм. Зразки для вимірювань дифузного відображення готували ретельно розтиранням вихідного і заполімерізованного кристала ААФБ з КВг. Спектри пропускання кристалічних зразків вимірювали на микроспектрофотометрической установки, яка містить в якості основних вузлів монохроматор ІСП-51 і поляризаційний мікроскоп В«Полам С-ШВ» з зчленованими оптичними системами. Реєстрацію падаючого на зразок і пройшов через нього світлових потоків здійснювали за допомогою фотометричної приставки ФМЕП-1.
Кінетичні криві термічної та радіаційної полімеризації кристалічного ААФБ наведено на рис. 1. Характерно, що швидкість термічної реакції при 120 В° різко зменшується при конверсії мономера ~ 8%. Отримані результати відрізняються від даних роботи [4], згідно з якими термічна полімеризація ААФБ при 120 В° призводить до конверсії 88% за 48 ч. Можливо, це відмінність в реакційній здатності обумовлено різними способами отримання кристалів мономера. Слід мати на увазі, що різка зміна швидкості полімеризації залежно від методу вирощування кристалів мономера дуже часто спостерігається при твердофазної полімеризації діацетіленов [1].
Сильне уповільнення термічної полімеризації ААФБ при накопиченні полімеру пов'язано, найімовірніше, з руйнуванням решітки мономерного кристала. Помітне зменшення швидкості реакції (правда, у меншій мірі) спостерігається і в ході радіаційної полімеризації ААФБ при 30 В°. Ця реакція на відміну від суто термічного процесу протікає до значних конверсії мономеру в полімер. Можна припускати, що порушення решітки, що перешкоджає полімеризації, буде проявлятися в меншій мірі при більш низьких температурах.
В
Рис. 2. Спектри дифузного відбиття ААФБ: 1 - мономер, 2 - полімер зі ступенем конверсії 8%
В
Рис. 3. Спектри поглинання кристала ААФБ без опромінення (2) і після опромінення дозою 1,2 (2), 5,0 (3) і 20 Мрад (4)
У спектрі комбінаційного розсіяння ...
