Введення
У курсовій роботі описується асиметричний синтез енантіомерно збагачених дігідропіранонов. Продукти виходять в два етапи:
. Пряма Альдольна конденсація, яка каталізувати міддю (I).
. внутрішньомолекулярними реакція Міхаеля, яка каталізувати сріблом (I).
Цей простий метод сумісний з ароматичними та аліфатичними субстратами, а також забезпечує відмінну хемоселектівность в м'яких умовах реакції.
В
Метод каталітичного асиметричного синтезу дігідропіранонов
Цей метод вимагає додаткових дій при підготовці диенов діоксиду кремнію, а стереоселектівниий синтез мультізамещенних диенов діоксиду кремнію зазвичай складний.
Зважаючи на той факт, що Еноляти, виділені з Іноню, знаходяться в однаковому окисленому стані, як дієни, було припущено, що послідовність реакцій - каталітична пряма Альдольна конденсація Іноню і внутримолекулярная окси-реакція Міхаеля, допоможе отримати енантіомерно збагачені дігідропіранони. Ця послідовність реакцій може зберігати атоми і вимагати менше дій для отримання дігідропіранонов. p align="justify"> Незважаючи на високу синтетичну корисність продуктів, на сьогоднішній день було тільки три повідомлення про прямих каталітичних енантіоселектівних альдольної реакціях між альдегідами і Іноню.
Щоб підсилити процес синтезу дігідропіранона, каталізатори повинні стимулювати альдольної і Міхаеля етапи при досить м'яких умовах.
Є три основних переваги використання м'яких металевих каталізаторів в цьому процесі:
По-перше, взаємодія цих каталізаторів з основою сприяє депротонування Іноню, навіть у присутності аліфатичних альдегідів при слабких лужних умовах.
друге, проміжний металевий альдоль стабілізується завдяки додатковому ? -метал взаємодії, забезпечуючи уповільнення небажаної первісної альдольної реакції.
По-третє, взаємодія активує зв'язок C = C і сприяє внутрімолекулярної реакції Міхаеля при нестандартних умовах. M1 і M2 можуть бути однаковими (переважно) або різними металами.
Cхема № 1. Метод каталітичного асиметричного синтезу дігідропіранонов
В
Підбір умов для асиметричної альдольної реакції аліфатичного альдегіду, катализируемой алкоксиди міді
Грунтуючись на попередніх результатах, стали вивчати асиметричну альдольної домішка 3-гексін-2-(2а) і ізобутілальдегід (1а), використовуючи комплекси алкоксид-або феноксид фосфіну (М1 = Сu) як каталізатори. Початковий скринінг показа...
