казник-величину АОА або сумарний вміст антиоксидантів?
Об'єктами дослідження були антиоксиданти - фенольного типу з різною структурою - галова кислота (ГК), кверцетин (КВ) і катехол (КТ); і антиоксиданти НЕ фенольного типу - аскорбінова кислота (АК). Ці індивідуальні антиоксиданти входять до складу харчових продуктів і визначають їх антиоксидантні властивості (малюнок 1).
Рисунок 1 - Структура об'єктів дослідження
Для вирішення поставлених питань вивчали залежність зміни потенціалу в окислювально-відновної системі Fe (II)/Fe (III) -антіоксідант від часу. У всіх випадках в якості індикаторної використовувалася система K 3 [Fe (CN) 6]/K 4 [Fe (CN) 6] із співвідношенням концентрацій Fe (II)/Fe (III) 1: 100.
Умови визначення АОА:
- 19,6 см 3 K-Na фосфатний буфер, pH=7,4;
- 0,2 см 3 [K 3 (CN) 6] c концентрацією 1 моль/дм 3;
- 0,2 см 3 [K 4 (СN) 6] c концентрацією 0,01 моль/дм 3;
- в якості робочого електрода-комбінований платиновий НВО Вимірювальна техніка ІТ raquo ;;
- n см 3 проби або відновника;
- t від 0,5 хв до 60 хв.
Вихідний потенціал в системі встановлювався протягом 3-5 хвилин і практично не змінювався протягом години. Вивчали зміна потенціалу протягом 60 хвилин інтервалом 1 хвилина перші 10 хвилин і 10 хвилин в наступний період часу.
Розглядаючи отримані залежності, встановили, що в незалежності від величини стрибка потенціалу спостерігається його збільшення в часі (малюнок 2).
Малюнок 2 - Графіки залежності? Е від часу для різних антиоксидантів
Зміна потенціалу залежить від природи антиоксиданту, так для АК наростання сигналу становить близько 92% за 15 хвилин, в той час як для КТ при таких же його концентраціях у системі ця величина складає близько 80% (таблиця 2 ).
Таблиця 2 - Значення? Е різних антиоксидантів при різному часі
Вос-льС, ммоль/дм 3? Е за 3 хв, мВ? Е за 5 хв, мВ? Е за 15 хв, мВАК0,0249,39,510,7АК0,09924,424,626,0АК0,38052,352,555,0ГК0,07034,434,635,2ГК0,12044,345,047,5ГК0,24064,965,768,6КВ0,01012,813,013,8КВ0,02021,922,524,3КВ0,05044,445,247,1КТ0,10029,531,839,9КТ0,15040,944,254,0КТ0,24051,254,665,8 При введенні в систему рівних концентрацій (в моль екв.) Антиоксидантів різної природи отримані різні за величиною зміни потенціалу індикаторного системи після введення антиоксидантів. Швидкість зміни величини? Е для всіх антиоксидантів у всіх випадках носить лінійний характер. Швидкість зміни цієї величини зростає в ряду КВ lt; АК lt; ГК lt; КТ (малюнок 4).
ГКy=0,2711x + 32,815КТy=0,7643x + 28,681АКy=0,0779x + 24,506КВy=0,0261x + 12,905 Малюнок 4 - Графік залежності? Е від часу при однаковій концентрації відновника
Швидкість зміни потенціалу в часі для сумішей (наприклад, АК + ГК) відновників носить лінійний характер, але за величиною нижче теоретичної (малюнок 5). Відносна похибка не більше 30%.
Малюнок 5 - Графік залежності? Е від часу для суміші АК + ГК
Результати значень? Е сумішей антиоксидантів представлені в таблиці 3.
Таблиця 3 - Результати значень? Е сумішей антиоксидантів
Сао, мольекв/л? Е практ, мВ? Е теор, мВ |? |,% ГКАККТКВ0,000150,0001- - 39,158,636,180,00030,0001- - 51,372,430,390,00070,00015- - 66,861,334,090,00015-0,0001-40,463,120,440,0003-0,0001-52,586,529,83-0,00010,0001-24,851,528,93-0,00010,0002-38,365,319,91-0,000150,0005-54,460,321,89-- 0,00010,000247,162,19,82- - 0,00010,000555,985,517,89- - 0,00050,000270,292,720,28
Для всіх антиоксидантів і реального зразка розрахований зростання потенціалу. 15 хвилин використовували в якості контрольного часу. Як видно, для всіх антиоксидантів потенціал досягає приблизно 99% від максимального (таблиця 4).
Зміна потенціалу призводить до зростанню розрахованої величини АОА. Для сумарного показника, яким є величина АОА, необхідно вибрати умови, коли внесок різних індивідуальних антиоксидантів у сумарну величину буде максимальним.
Таблиця 4 - Зміна аналітичного сигналу в часі
t, хв?,% АКГККВКТВІНО399,498,999,196,699,0599,599,199,497,298,6
При обраному фіксованому часу 5 хв була розрахована АОА raquo ;. Як видно, похибка визначення концентрації для індивідуальних відновників становить для АК 12%, КВ 37%, ГК 21% і КТ 9% (таблиця 5).
Таблиця 5 - Метод введено-знайдено для ...
