ля визначення будови полімеру використовували ЯМР спектроскопію. У спектрі ПМР (1Н ЯМР) для ароматичної частини молекули розгалуженого поліфенілена Р1 (малюнок 29), чітко можна віднести сигнали протонів 1,3,5-заміщеного бензольного кільця (синглет при 7,92 м.д.), а також сигнали, що характеризують зовнішнє бензольні кільце: триплет при 7,40-7,42 м.д. (п-положення) і триплет при 7,49-7,52 м.д. (м-положення).
Малюнок 29 - ПМР спектр поліфенілена Р1
Отриманий полімер був розчинний у толуолі, ТГФ, ДМФА, хлороформі. За даними елементного аналізу кількість залишкового брому склало 17,58%.
Отриманий полімер Р1 також був охарактеризований ІЧ-спектроскопическим аналізом (малюнок 30)
Малюнок 30 - ІЧ-спектр Р1
Смуги в області +1490 см - 1 та 1 595 см - 1 відповідають валентним коливанням С-С зв'язку фенільних фрагментів.
Смуги в області 3027 см - 1 відповідають за валентні коливання С-Н зв'язків фенільних фрагментів.
Смуги в області тисячу сімдесят-п'ять см - 1 та 1008 см - 1 відносяться до плоских деформаційних коливань С-Н зв'язку фенільних фрагментів молекули.
Смуга поглинання 812 см - 1 - неплоскі деформаційні коливання С-Н зв'язку, відповідні коливанням в 1,4 дізамещённих фенільних фрагментах.
розгалужена поліфенілен Р2 також був отриманий по реакції Сузукі, взаємодією 1,3,5-трис (п-бромфеніл) бензолу (1) з біспінаколовим ефіром 1,4-фенілдіборной кислоти (2), а також з трис (п-бромфеніл) аміном (3) (схема 3): катализируемой комплексом паладію PdCl2 [dppf].
Схема 3 - Отримання полімеру P2
З'єднання Р2 також мало хорошою розчинність в ДМФА, ТГФ, хлороформі.
Отриманий полімер Р2 був охарактеризований ІЧ-спектроскопическим аналізом (малюнок 31)
Малюнок 31 - ІЧ-спектр сполуки Р2
Смуги поглинання зв'язків С-Н і С-С аналогічні смугам поглинання ІЧ-спектру полімеру Р1.
Смуги в області 1 380 см - 1 та 1449 см - 1 відповідають скелетним валентним коливанням зв'язку С-N молекули.
Для розгалуженого поліфенілена Р2 також був отриманий ПМР-спектр (малюнок 32)
Малюнок 32 - ПМР-спектр ароматичної частини поліфенілена Р2
. 2.2 Синтез розгалужених поліфеніленов по реакції гомополіконденсаціі, катализируемой комплексами нікелю
Полімер Р3 був отриманий з реакції гомополіконденсаціі між сполуками 1 і 3 (схема 4):
Схема 4 - Синтез поліфенілена Р3
Як розчинник використовували ДМФА, а лігандами для NiCl2 виступали молекули PPh3. Отриманий розгалужений поліфенілен містив кінцеві бром-групи, які погіршують люмінесцентні властивості сполук. Тому для їх видалення на другій стадії реакції в реакційне середовище додавали бромбензол, який замінює галогенові фрагменти на фенільні, тим самим збільшуючи сполучення в молекулі.
Отриманий полімер Р3 був досліджений ІЧ-спектроскопическим аналізом (малюнок 33).
Смуги в області 1488 см - 1 і тисячі п'ятсот дев'яносто два см - 1 відповідають валентним коливанням С-С зв'язку фенільних фрагментів.
Смуги в області 3 030 см - 1 відповідають за валентні коливання С-Н зв'язків фенільних фрагментів.
Смуги в області 1 073 см - 1 та 1006 см - 1 відносяться до плоских деформаційних коливань фенільних фрагментів молекули.
Смуга поглинання 817 см - 1 - неплоскі деформаційні коливання С-Н зв'язку, відповідні коливанням в 1,4-дізамещённих фенільних фрагментах.
Смуги в області 754 см - 1 і 696 см - 1 відносяться до деформаційних неплоским коливанням С-Н зв'язку бензольного кільця, характерним для 1,3,5-трізамещённих похідних бензолу.
Смуги поглинання одна тисяча двісті сімдесят шість см - 1 та 1314 см - 1 відповідають за скелетні валентні коливання С-С зв'язку між фенільними кільцями.
Малюнок 33 - ІЧ-спектр поліфенілена Р3
Для поліфенілена Р3 отриманий ПМР-спектр, на спектрі представлена ??ароматична частина молекули (малюнок 34)
Малюнок 34 - ПМР-спектр ароматичної частини поліфенілена Р3
Поліфенілен Р4, також як і поліфенілен Р3 був синтезований реакцією гомополіконденсаціі між сполуками 1 і 4 (схема 5)
Схема 5 - Синтез полімеру Р4
Реакція також каталізувала комплексом нікелю. На другій стадії для запобігання негативного впливу галогенових атомів на люмінесцентні властивості з'єднання кінцеві бром-групи заміщали на фенільні фрагменти.
Отриманий ІЧ-спектр Р4 (малюнок 35) був аналогічний ІЧ-спектру Р3, за винятком наявності високоінтенсивних смуг поглинання в області 2840 см - 1 та 2 780 см - 1.
Малюнок 35 - ІЧ-спектр поліфенілена Р4
