их порошків фталоцианина міді, Звільнення речовини від адсорбованого кисню досягалося в цьому випадку шляхом нагрівання до 340 В° С. Вимірювання проводилися в потоці азоту.
Всі це свідчить про те, що якщо зразки органічного напівпровідника виходять таким методом або піддаються такій обробці, які забезпечують найбільшу їх чистоту, то незалежно від методу отримання зразків і від характеру їх структури спостерігається власна провідність з характерною для даної речовини енергією активації.
При переміщенні носіїв струму в процесі провідності шлях їх складається з ділянок руху всередині молекул і ділянок міжмолекулярної перенесення. Очевидно, що для аморфних, полікристалічних зразків і монокристалів умови руху носіїв між молекулами будуть різні. Тому близькість енергій активації для них вказує на визначальну для електропровідності роль внутрішньомолекулярних процесів. У той же час було показано, що можуть спостерігатися розходження у величині провідності у сполук, для яких ПЂ-електронні системи тотожні, але умови міжмолекулярної перенесення електронів різні. Фалмайер і Вольф зіставили електропровідність звичного і хлорованого фталоцианинов міді. В останньому 15 з 16 атомів водню заміщені атомами хлору. Було знайдено, що енергії активації для цих сполук дуже близькі (1,79 і 1,86 ев відповідно), але провідність у хлорованого фталоцианина на порядок вище. Це свідчить про те, що наявність важких кінцевих атомів (в даному випадку атомів хлору) забезпечує кращі умови для переходу носіїв між молекулами, і це призводить до зростання рухливості носіїв. При неодноразових нагріванні хлорованого з'єднання до температур 400-500 В° С, з яких велося вимір температурної залежності провідності, молекули його поступово втрачали хлор, і прямі зберігаючи нахил, наближалися до прямої для вихідного фталоцианина міді.
2.5 Електричні властивості полімерних полупрводніков
Електричні характеристики полімерів з сполученими зв'язками мають широкий вибір значень: від діелектричних до підлозі металевих.
Питома електропровідність коливається від 10 -19 до одиниць Ом -1 В· см -1 ; енергія активації провідності - від 2 до 0,01 ев. Оборотна температурна залежність електропровідності носить типовий напівпровідниковий характер: О± експоненціально зростає з температурою за законом Арреніуса.
Відсутність поляризаційних ефектів при тривалому пропущенні струму свідчить про те, що провідність має, як правило, електронну, а не іонну природу.
Дослідження напівпровідникових полімерів показують, що закон Ома для багатьох зразків дотримується до напруженості поля 10 3 -10 4 в/см, хоча іноді відзначаються відхилення вже в досить малих полях-порядку 10-100 в/см. Знак носіїв струму, що визначається за термо-Еде. може бути як позитивним (Дірки), так і негативним (електрони). Однак кисень завжди змінює термо-Еде в позитивну сторону, і тому можливо, що на противагу початковим уявленням про органічні напівпровідниках носіями струму в є переважно електрони (як це випливає з більшості вимірів до вакуумі), а діркова провідність-результат адсорбції кисню. У ряду полімерних провідників відзначений внутрішній фотоефект. p> У деяких полімерних напівпровідників відзначена здатність випрямляти електричний струм. т. з. неоміческое поведінка у контактів, що дозволило здійснити n-р-перехід. Цікаво, однак, що з деяких полімерів вдалося отримати матеріали з істинним р-n-переходом, зокрема з радіаційно і термічно обробленого поліетилену, який спресовувати зі шарами йодованого полімеру, що має інший тип провідності. Коефіцієнт випрямлення такого р-n-контакту доходив до 25.
Електропровідність полімерних напівпровідників з підвищенням температури збільшується приблизно па 1-3% на 1 В° С. електропровідність неорганічних напівпровідників на 3-6%. У протилежність електропровідності металів, яка зменшується з підвищенням температури приблизно на 0,3% на 1 В° С.
Однак значення температурного коефіцієнта електропровідності полімерів-напівпровідників більшою мірою залежить від температурної області, в якої проводяться визначення. При дуже низьких температурах температурний коефіцієнт можег досягати 20-40% на 1 В° С.
Полімерні напівпровідники, як і промислові, виявляють термо-е.р.с. в межах 3300 мв / град і більше.
Рухливість носіїв струму в полімерних напівпровідниках дуже низька 0,005-0,04 см 2 /(у В· сек) і не може бути виміряна за допомогою ефекту Холла. Тільки в пірополімерах відзначається рухливість носіїв струму, що досягає 2-100 см 2 /(у В· сек). У неорганічних напівпровідників рухливість носіїв струму становить 200 - 400 см 2 /(у В· сек) і більше, хоча у неорганічних окислів, наприклад у NiO. рухливість ліжок струму мала. Мабуть, високої рухливості носіїв струму можна досягти головним чином на монокристалічних зразках, у яких ...
