/sup>) утворює позитивні іони, а перенос електрона або відщеплення протона ([MH] - ) дає негативні. Згладжує вплив сольватних оболонок на іонах реагенту і високий тиск газу зменшують фрагментацію під час іонізації і ведуть до утворення практично тільки незайманих молекулярних іонів. Багаторазова зарядка зазвичай не спостерігається, швидше за все, тому що процес іонізації більш енергійний, ніж при ESI.
[8] В
Фотоіонізація при атмосферному тиску (APPI)
В
Фотоіонізація при атмосферному тиску (APPI) стала зараз важливим способом іонізації, тому що вона генерує іони безпосередньо з розчину з відносно малим фоновим сигналом і здатна до аналізу щодо неполярних сполук. Так само, як і APCI, потік рідини для APPI ( рис. 1.13 ) вводиться прямо в пристрій іонізації. p> Основна відмінність між APCI і APPI полягає в тому, що в APPI пароподібний зразок проходить через ультрафіолетове світло (звичайна кріптоновая лампа випускає від 10.0 еВ до 10.6 еВ). Часто APPI є набагато більш чутливим, ніж ESI або APCI і показує більш високе співвідношення сигнал/шум через більш низьку іонізації фону. Низький сигнал фону в чому обумовлений високим потенціалом іонізації стандартних розчинників, таких, як метанол і вода (10.85 і 12.62 еВ, відповідно), які НЕ іонізуються криптонової лампою.
Недоліком ESI і APCI є те, що вони утворюють фонові іони розчинників. На додаток до цього, ESI особливо схильний ефектам придушення іонів, а APCI вимагає випаровування при температурах 350-500 В° C, що може викликати термічний розклад.
APPI виробляє іонізацію двома механізмами. Перший - просте фотозбудженого, ініційоване випущення електрона з утворенням молекулярного катіон-радикала (M + ). APPI пристрій впливає світлом з енергією вище, ніж потенціали іонізації (ІП) більшості цільових молекул, але нижче, ніж ІП для більшості молекул розчинників і повітря, тим самим виключаючи їх як перешкоди. До того ж, через малу надлишкової енергії, що повідомляється молекулам, досягається мінімальна фрагментація.
Другий механізм - Фотоіндуковані хімічна іонізація при атмосферному тиску, яка схожа на APCI в тому, що вона включає перенесення заряду при протонировании (MH + ) або втрати протона ([MH] - ).
Для ініціювання хімічної іонізації фотоіонізірующійся реагент додається до елюентом. Після фотоіонізації реагенту відбувається перенесення заряду на аналит. Типовими реагентами для поло жительность іонізації є ацетон і толуол. Ацетон також служить реагентом для негативної іонізації.
Механізм іонізації (M + або [M + H] + ), який зазнає молекула, залежить від спорідненості до протону аналіту, розчинника і типу використовуваного додаткового реагенту. [9]
Лазерна десорбція/іонізація за допомогою матриці (MALDI)
Мас-спектрометрія з лазерною десорбцією/іонізацією за допомогою матриці (MALDI-MS) вперше була використа...
