акції Пехмана (з фенолу і яблучної кислоти або Р-кетоефіров), реакцію Кневе-нагеля (конденсація о-гідроксибензальдегід з ефірами малонової та інших кислот). (7)
5. Методи аналізу кумаринів
5.1 Титрометричний метод кількісного визначення похідних кумарину заснований на здатності а-піронового кільця розкриватися під дією лугу, але в даний час він практично не використовується. Надлишок лугу потім відтитровують хлороводневої або сірчаною кислотою. У зв'язку з отриманням занижених результатів була розроблена модифікована методика з використанням оксиду ртуті, яка виключає передчасне замикання лактонного кільця. Істотним гідністю титриметричного методу є відсутність потреби в стандартних зразках кумаринів, недоліком - низька специфічність і токсичність сполук ртуті. Тим не менш, ця методика використовувалася в нормативної документації на псорален і його лікарські форми.
5.2. Одним з варіантів застосування лактонної проби є гравіметричний метод. Незважаючи на безперечне достоїнство - високу точність, порівнянну з спектрофотометрическим визначенням, - він не отримав широкого застосування через трудомісткість і тривалості.
5.3. Є літературні дані про застосування перманганатометрії при кількісному визначенні кумарину, однак цей метод дає недостатньо точні результати.
5.4. Кислотні властивості природних гідроксикумарин були вивчені за допомогою методу потенціометричного титрування у воді та деяких наведених розчинниках. Вплив будови кумаринів на характер кривих потенціометричного титрування дозволяє використовувати останні для встановлення структури сполук поряд зі спектрами їх поглинання.
5.5. Колориметричні методи кількісного визначення кумаринів.
До спиртовому витяганню додають 10% спиртовий розчин КОН, нагрівають - розчин жовтіє, додають свіжоприготований діазореактів (суміш рівних обсягів пара-нітроаніліна і розчину нітриту натріяв концентрованої НСl) за наявності кумаринів розчин набуває забарвлення від коричневого до вишневого. Даний метод був застосований для аналізу кумаринів Heracleum sp., бергаптена в плодах Pastinaca sativa L., псоралену в субстанції та лікарських препаратах, Атамант ина в корінні Peucedanum oreoselinum L. (Moench.), ксантотоксина і бергаптена в плодах Ammi majus L. і в препараті "Аммифурин". (11) (2):
В
5.6 Є дані про застосування фотоколориметричного методу для кількісного визначення синтетичного антикоагулянту синкумар. Однак необхідно відзначити, що реакція азосочетания не є специфічною для кумаринів та їх похідних (подібні ефекти здатні давати феноли, ароматичні аміни і флавоноїди). Перед проведенням фотоколориметрії необхідна ретельна очистка від супутніх речовин. Крім того, діазопроізводние кумаринів мають відмінності в спектрах поглинання, зумовлені специфікою будови вихідної речовини.
5.7 Спектрофотометричний метод заснований на здатності кумаринів до поглинання в УФ-області спек...
