тки застосовують тиск 2,5-5,0 МПа. p> При температурах, що представляють практичний інтерес, рівновагу реакцій гідрування сірчистих сполук зміщена в бік вуглеводнів і сірководню; для меркаптанів, сульфідів і дисульфідів з підвищенням температури спад енергії Гіббса при гідруванні збільшується. Для тіофанов з підвищенням температури енергії Гіббса знижується, тобто константи рівноваги реакцій зменшуються, але при 800 К вони більше 104 і рівновагу реакцій практично повністю зміщений вправо. Особливо сильно знижується зі збільшенням температури константа рівноваги реакції гідрування метілтіофена. Для всіх сераорганических сполук, крім тіофенів, термодинамічні обмеження гідрування в інтервалі 300-800 К відсутні/3 /. p> 4. Гідроочищення
Гидроочистка проводиться з метою видалення з нафтових фракцій таких небажаних компонентів, як сірка, азот, кисень і металлорганические з'єднання, а також для гідрування олефінів та дієнових вуглеводнів. У деяких випадках поліпшення якості паливних дистилятів потрібно також гідрування ароматичних вуглеводнів (реактивне паливо). p align="justify"> На відміну від інших гідрогенізаційних процесів процес гідроочищення проходить в порівняно м'яких умовах, однак і йому властива сукупність ряду паралельних і послідовних реакцій, в яких беруть участь всі компоненти, що містяться у вихідній складної суміші.
Основні реакції гідрування вуглеводнів: насичення алкеновие зв'язків, насичення ароматичних зв'язків, крекінг алканів, деалкилирование алкілбензолів, крекінг цікланов, гідроізомеризації алканів, гідроізомеризації цікланов.
При гідроочистки на алюмокобальтмолібденовом каталізаторі не спостерігається помітного гідрування бензольного кільця. Бі-циклічну ие ароматичні вуглеводні в значній частині гидрируются до тетрадин незалежно від їх вихідної концентрації в сировині.
В тій чи іншій мірі при будь-яких умовах знесірчування спостерігається реакція ізомеризації парафінових і нафтенових вуглеводнів в залежності від властивостей каталізатора/10 /.
Основні реакції серусодержащих сполук. Реакції каталітичного гідрогенолізу сероорганических сполук, що лежать в основі процесу гідроочищення нафтопродуктів, вивчені досить докладно. Меркаптани, сульфіди і дисульфіди легко гидрируются у відповідні вуглеводні вже при порівняно м'яких умовах. Залежно від будови сірчистих сполук глибина їх гідрогенолізу різна. p align="justify"> Стійкість сірчистих сполук збільшується в наступному ряду: меркаптан <дисульфід <сульфід <тиофен. Усередині групи сірчистих сполук швидкість знесірчування зменшується з збільшенням молекулярної маси. Так, етилмеркаптан менш стійкий, ніж децілмеркаптан. Міцність SS-зв'язків у дисульфіду з аліфатичними радикалами, починаючи з діетілсульфіда і кінчаючи діоктадецілсульфідом, не залежить від довжини алкільних ланцюгів. Міцність зв'язку SS в дисульфіду ...
