Порівняно з методом Мора метод Фольгарда має ряд переваг:
визначення Ag +, Сl, Вr -, I -, NCS - виконують в кислому середовищі;
катіони Ва 2 +, Pb 2 + та інші, які заважають визначенню аніонів за методом Мора, не заважають їхнім визначенням по Фольгарду.
.3 Метод Фаянса - Ходакова. Адсорбційні індикатори, механізм їх дії, умови визначення, застосування в аналізі
Метод Фаянса - Ходакова заснований на прямому титруванні аніонів (галогенідів, ціанідів, тіоціанатів) стандартним розчином срібла нітрату в присутності адсорбційних індикаторів.
Адсорбційні індикатори являють собою слабкі органічні кислоти, диссоциирующие на іони:
? H + + Ind -.
Аніони цих кислот поблизу точки еквівалентності адсорбуються поверхнею утворюються опадів, що призводить до зміни забарвлення осаду і дозволяє фіксувати кінцеву точку титрування.
В якості адсорбційних індикаторів в аналітичній практиці найчастіше використовують флуоресцеїн, діхлорфлуоресцеін, еозин та інші сполуки.
При титруванні, наприклад, хлорид-іонів іонами срібла утворюється осад срібла хлориду, схильний до утворення колоїдних розчинів:
+ + Сl -? AgCl.
Опади з іонною кристалічною решіткою адсорбують на своїй поверхні однойменні іони, як правило, знаходяться в надлишку. До кінцевої точки титрування на поверхні осаду AgCl адсорбуються знаходяться в надлишку хлорид-іони, і колоїдні частки набувають негативний заряд.
Ці заряджені частки притягують з розчину в якості проти іонів іони K + (вторинний адсорбційний шар):
Оскільки колоїдні частки мають негативний заряд, то адсорбція аніонів індикатора неможлива.
У кінцевій точці титрування колоїдні частки втрачають заряд, і випадає осад хлориду срібла. Перша надлишкова крапля розчину AgNО 3 створює в розчині надлишок іонів Ag +, які адсорбуються поверхнею осаду AgCl і надають їй позитивний заряд: Ag +, тобто відбувається зміна знака заряду частинки. В якості противоионов тепер адсорбуються нітрат-іони (вторинний адсорбційний шар - міцели).
Нітрат-іони NО3 - не утворюють труднорастворимого сполуки з іонами колоїдної частинки, тому легко заміщуються забарвленими аніонами індикатора, що призводить до зміни забарвлення поверхні осаду і вказує на кінцеву точку титрування. Умови титрування за методом Фаянса-Ходакова:
. Титрування слід виконувати при певному значенні рН, так як це суттєво впливає на іонізацію індикатора. Титрування з флуоресцеїном необхідно проводити в нейтральній або слабощелочной середовищі (рН=7 ... 10); в кислому середовищі іонізація флуоресцеїну буде придушуватися, при цьому концентрація його аніонів знизиться настільки, що не зможе утворюватися пофарбований адсорбційний шар. Діхлорфлуоресцеін - кислота сильніша, ніж флуоресцеїн, тому титрування можна проводити в слабокислою середовищі. Еозінболее сильна кислота, тому його можна застосовувати як індикатор в кислому середовищі при рН? 2.
. Титрування з адсорбційним індикатором слід проводити при великій поверхні осаду. Це досягається, коли осад є у вигляді колоїдних частинок. З цією метою до тітруемих розч...
