рвлює розчин в червоний колір:
3 + + 3NCS -? [Fе (NСS) 3] До нест=4? 10 - 2
Метод Фольгарда (пряме титрування) застосовують для визначення:
а) змісту срібла в сплавах (попередньо розчинивши його точну наважку в азотній кислоті);
б) катіонів срібла в колоїдних розчинах (коларголом і протаргол);
в) концентрації солей ртуті (II).
Визначення аніонів за методом Фольгарда (зворотне титрування)
Для визначення аніонів використовується зворотне титрування. Суть визначення полягає в тому, що до аналізованого розчину додають подвоєний мінімальний, точно відміряний об'єм (35, 00 або 40, 00 см3) стандартного розчину срібла нітрату (l-й титрант), який реагує з обумовленими аніонами, наприклад хлорид-іонами:
+ + Сl -? AgCl?.
Непрореагіровавшій решту срібла нітрату відтитровують другий стандартним розчином амонію тиоцианата в присутності індикатора іонів Fe 3 +:
+ + NCS -? AgNCS?;
наприкінці титрування надлишкова крапля розчину NH 4 NCS реагує з іонами Fe 3 +:
Fe 3 + + 3NCS -? [Fе (NСS) 3];
і розчин забарвлюється в червоний колір.
При визначенні хлоридів виникає помилка за рахунок нечіткого встановлення кінцевої точки титрування. Це пов'язано з протіканням обмінної реакції між осадом срібла хлориду і тіоціанат-іонами в розчині, так як осад срібла тиоцианата менш розчинний, ніж осад AgCl:
+ NCS -? AgNCS + Сl - S (AgCl)=1,78? 10 - 10; K S (AgNCS)=1,1? 10 - 12.
Це призводить до значних перевитрат титранта NH4NCS, і результати визначення будуть завищені. Для усунення цієї методичної помилки осад АgСl фільтрують і в отриманому фільтраті визначають надлишок срібла нітрату. Цей спосіб ускладнює роботу.
Найчастіше для усунення цієї помилки до аналізованого розчину додають органічний розчинник, що не змішується з водою (тетрахлорметан CCl4, бензол С6Н6 та ін.) Визначення моменту еквівалентності в присутності органічних розчинників відбувається досить чітко. Це обумовлено тим, що органічні розчинники покривають поверхню осаду, ізолюють його від розчину, тому реакція між осадом AgCl і NCS - іонами практично не протікає.
При визначенні бромідів помилка подібного роду не виникає, оскільки твір розчинності срібла броміду менше, ніж срібла роданида: KS (AgBr)=5,6? 10 - 13 < K S (AgNCS)=1,1? 10 - 12
При визначенні йодидів за методом Фольгарда виникає помилка за рахунок протікання окислювально-відновної реакції:
+ е + Fe 3 +? Fe 2 +
2е + 2I -? I 2
Fe 3 + + 2I -? 2Fе 2 + + I 2
Цю помилку виключають, додаючи індикатор наприкінці титрування, тільки після того як буде введений надлишок AgNО3, і йодид-іони зв'яжуться в малорастворимое з'єднання AgI?:
- + Ag +? AgI?
За методом Фольгарда можна визначити:
а) катіони Ag + - прямим титруванням;
б) аніони Сl, Вr -, I, NCS - зворотним титруванням.
...
