значення pH. Виходячи з цього спробуємо розібратися у двох питаннях:
1) чому зростає швидкість зі збільшенням концентрації Н + іонів (тобто з зменшенням рН);
2) чому реакція сповільнюється при добавці кислоти понад певної норми;
Існує тверда впевненість у тому, що все починається з атаки атома азоту на вуглець карбонільної групи. Азот має двома неспареними електронами, а вуглець не тільки їх не має, але навіть має деяким дефіцитом електронної щільності. Кажуть, що карбонільної група поляризована - Частина зовнішнього електронного хмари зміщена в бік кисневого атома. br/>
Коли ми вводимо в реакційну суміш кислоту, то утворилися водневі іони починають атакувати молекули обох партнерів, але тільки один вид атаки сприятиме хімічної взаємодії їх - атака на карбонільний кисень. Чому ж саме так? Та тому, що координація протона з атомом кисню призведе до зміщення електронної густини від атома вуглецю в бік протона. Відбудеться оголення вуглецю, і він зможе легко прийняти електрони атома азоту. У цьому, власне, і укладена природа кислотного каталізу. Неважко збагнути, що чим більше концентрація H + іонів (Повторюємо - чим менше рН), тим більше концентрація протонізованних (по кисню) молекул альдегіду, тим вище повинна бути швидкість реакції.
Ми розглянули, звичайно, спрощену схему кислотного каталізу, але вона є гарною ілюстрацією того, як вивчають явище і до яких висновків можна прийти в результаті знання залежності швидкості реакції від концентрації водневих іонів. Аналіз явищ каталізу під дією іонів ОН-(основний каталіз) принципово мало відрізняється від щойно розглянутого аналізу кислотного каталізу. p> При вивченні каталізу органічних реакцій в сильно кислих середовищах зустрічаються з труднощами, які зазвичай легко долаються, коли працюють з розведеними кислотами. Але не будемо загострювати на цьому увагу, звернемо його лише на те, якого роду інформацію отримують, вивчаючи концентраційні залежності. p> Гомогенний каталіз
Серед численних каталітичних реакцій особливе місце займає каталіз в ланцюгових реакціях. p> В«Ланцюговими реакціями, як відомо, називаються такі хімічні і фізичні процеси, в яких освіта в речовині або в суміші речовин деяких активних частинок (активних центрів) призводить до того, що кожна з активних частинок викликає цілий ряд (ланцюг) послідовних перетворень речовини В»(Емануель, 1957).
Такий механізм розвитку процесу можливий завдяки тому, що активна частинка взаємодіє з речовиною, утворюючи не тільки продукти реакції, а й нову активну частку (одну, дві або більше), здатну до нової реакції перетворення речовини, і т. д. Виникає при цьому ланцюг перетворень речовини продовжується до тих пір, поки активна частка не зникає із системи (Відбувається В«загибельВ» активної частки і обрив ланцюга). Найбільш важка стадія при цьому - зародження активних частинок (наприклад, вільних радикалів), після ж зародження ланцюг перетворе...