нь здійснюється легко. p> Ланцюгові реакції широко поширені в природі. Полімеризація, хлорування, окислення і багато інших хімічні процеси йдуть по ланцюговому, а точніше - по радикально-ланцюговому (за участю радикалів) механізму. p> Механізм окислення органічних сполук (на ранніх стадрях) у Нині встановлений досить ретельно. Якщо позначити окисляющееся речовина RH (де Н - атом водню, що має найменшу міцність зв'язку з решті молекулою R), то цей механізм можна записати в наступному вигляді:
Каталізатори, наприклад з'єднання металів змінної валентності, можуть впливати на будь-яку з розглянутих стадій процесу. p> Зупинимося тепер на ролі каталізаторів у процесах виродженого розгалуження ланцюгів. Взаємодія гидроперекиси з металом може призводити як до прискорення так і до гальмування реакції окислення органічних речовин сполуками металів змінної валентності в залежності від характеру продуктів, що утворюються при розпаді гідроперекисів. Сполуки металів утворюють з гідроперекисів комплекс, який розпадається в В«клітціВ» розчинника середовища, якщо що утворюють при розпаді комплексу радикали встигнуть вийти з клітки, то вони ініціюють процес (позитивний каталіз). Якщо ж ці радикали не встигнуть вийти і рекомбінують в клітці в молекулярні неактивні продукти, то це призведе до уповільнення радикально-ланцюгового процесу (негативний каталіз), оскільки в цьому випадку гідроперекис - потенційний постачальник нових радикалів- витрачається вхолосту. br/>
До цих пір ми розглядали лише неглибокі стадії процесів окислення; на більш глибоких стадіях наприклад у випадку окислення вуглеводнів, утворюються кислоти, спирти, кетони, альдегіди, які також можуть реагувати з каталізатором і служити додатковим джерелом вільних радикалів у реакції, тобто в цьому випадку буде в наявності додаткове вироджені розгалуження ланцюгів. <В
Гетерогенний каталіз
На жаль, до цих пір, незважаючи на досить велику кількість теорій і гіпотез в області каталізу, багато основоположні відкриття були зроблені випадково або в результаті простого емпіричного підходу. Як відомо, випадково був знайдений ртутний каталізатор сульфірованія ароматичних вуглеводнів М. А. Ільїнським, який ненароком розбив ртутний термометр: ртуть потрапила в реактор, і реакція пішла. Аналогічним чином були виявлені тепер всім добре відомі, а свого часу відкрили нову еру в процесі полімеризації каталізатори стереоспецифической полімеризації Циглера. p> Природно, що такий шлях розвитку вчення про каталіз не відповідає сучасному рівню науки, і саме цим пояснюється підвищений інтерес до вивченню елементарних стадій процесів в гетерогенно-каталітичних реакціях. Ці дослідження - прелюдія для створення строго наукових основ підбору високоефективних каталізаторів. p> У багатьох випадках роль гетерогенних каталізаторів в процесі окислення зводиться до адсорбції органічної сполуки і кисню з утворенням на поверхні каталізатора адсорбованого комплексу цих р...
