хом послідовної модифікації заступників та відновного розщеплення циклу в похідних LXXIX; дикетони отримували кислотним гідролізом енаминокетонов.
Перетворення ізоксазоліл через енаминокетонов в неграничні кетони LXXXI і LXXXII шляхом розщеплення по Берча з наступним дезамінуванням або каталітичним гидрогенолизом циклу і подальшим відновленням ацілірованная похідного LXXXIII успішно застосовано в синтезі простагландинів. Використання ізоксазольной стратегії для конструювання ланцюга простаноїдів засноване на синтезі ізоксазолзамещенних ціклопентанонов LXXX, розщеплення гетероциклу в яких дає природну ланцюг простагландину.
Рециклизация енаминокетонов чи їх похідних по карбонільної групі відкриває можливості синтезу інших азотвмісних гетероциклів. Такий шлях використаний для розробки синтезу 8-азапростаноідов.
Аналогічним процесом рециклізації О±-гідроксікетоенамінс LXXXVII з ізоксазольних похідних стероїдів LXXXVIII є одностадійне каталітичне відновлення останніх над Ni-Ra оцтової кислоті. У останні роки і основі цієї реакції розроблено методи синтезу дігідрофуранонов LXXXIX, які є центральними структурними фрагментами цілого ряду природних сполук.
Результати досліджень останніх років у досить повною мірою відображають і гідності, і проблеми ізоксазольной стратегії синтезу функціоналізованих органічних молекул. Виявлено різні структурні фактори стереоконтроля процесів освіти, модифікації та розкриття ізоксазольного циклу, знайдені селективні реагенти, розроблено методологію вибору захисних груп при синтезі поліфункціональних сполук, у ряді випадків вдалося здійснити стереоселективності препаративний синтез. Для тих молекул, у яких питома вага ізоксазольного фрагмента істотний, є досвід з передрікання стереонаправленності реакцій, причому електронна і просторова ускладнення молекули до певної межі підвищує стереоселективність всіх етапів синтезу. Таку ситуацію ми якраз маємо при синтезі природних сполук, коли досить великі обсяги всієї молекули та заступників гетероциклу є факторами стереоконтроля, - до тих пір, однак, поки ці фактори не перешкоджають можливості самої реакції. Стереохимические проблеми ізоксазольного методу пов'язані в основному з розробкою нових селективних реагентів і техніки селективних реакцій. В даний час реалізація завдання повного синтезу природних сполук і синтезу аналогів забезпечує бурхливий прогрес в цій області нальних груп або в цикл, або в екзоцікліческое положення; розкриття циклу, що приводить до біфункціональний похідному
Список літератури
1. Лахвичі Ф.А., Є.В. Корольова, А.А. Ахрем. Синтез, хімічні трансформації та проблеми застосування похідних ізоксазола в повному хімічному синтезі природних з'єднань// Хімія гетероциклічних сполук. 1989, № 4, СС. 435-453
2. Петров А.А., Бальян Х.В., Трощенко А.Т. Органічна хімія. - М.: Вища. шк., 1973. - 623 с. p> 3. Десенко С.М. Азагетероциклов на основі ароматичних ненасиче...
