фенілетілціануксусного ефіру (IV), легко получающегося з ціаністого бензилу (I) конденсацією з вугільним ефіром (II) і подальшим етилування продукту конденсації бромистим етилом. VI в цьому випадку отримують амідування IV аміаком і перетворенням утворюється при цьому моноаміди фенілетілціануксусной кислоти (V) за Міхаелсу в VI. При циклізації VI із формамідом або мурашиної кислотою утворюється VII. Перевагою цього варіанту синтезу є доступність вихідних продуктів: ціаністого бензилу і вугільного ефіру.
В В
1. Натрієве похідне етилового ефіру фенілціануксусной кислоти (III). До етілат натрію, приготовленого з 1,15 кг натрію і 3,5 л абсолютного спирту у толуолі, додають 11,55 л безводного толуолу, 6,5 кг (55,01 мовляв) II і 5,86 кг (у перерахунку на 100%; 50 мол) I. Температура в масі підвищується за рахунок екзотермічного ефекту реакції до 35-40 В°. Реакційну суміш нагрівають до кипіння і відганяють у вигляді азеотропа з толуолом утворюється під час реакції спирт. Процес продовжують до відсутності в гонитві спирту (3,5-4 години), відігнавши суміш спирту з толуолом (~ 10,5 л) використовують у наступних завантаженнях при отриманні етилату натрію. Потім відганяють толуол (~ 15 л), залишок охолоджують до 20 В° і передають на наступну операцію для етилування.
2. Етиловий ефір фенілетілціануксусной кислоти (IV). До реакційної масі, отриманої від попередньої операції, додають при перемішуванні 12,7 л безводного етилового спирту і через 15-20 хвилин 6 кг (55 мовляв) бромистого етилу. Суміш протягом години нагрівають до 40 В° і залишають при цій температурі на 2 години, потім протягом години піднімають температуру до 60 В° і додатково витримують протягом 1 години, після чого кип'ятять 1,5 години. Надлишок бромистого етилу зі спиртом відганяють при 100 В° в масі протягом 1 ВЅ -2 годин, залишки спирту відганяють у вакуумі (300-400 мм). Потім масу, охолоджують до 2025 В°, додають 8,5 л води, розмішують до розчинення утвореного бромистого натрію і нейтралізують соляною кислотою (~ 2-2,5 л) до рН 6,5-7,0. Після відстоювання протягом 8-10 годин верхній шар IV відокремлюють (9,5 кг), висушують протягом 3-4 годин з сульфатом натрію і переганяють при 12-17 мм. Основну фракцію збирають при 148-152 В°. Першу фракцію від декількох завантажень додатково розганяють. Всього отримують 9:15 кг (84%) IV, n 20 D 1,4960. p> 3. Амід фенілетілціануксусной кислоти (V). Через розчин 6 кг (27,6 мол) IV і 12 л безводного (вологи 21%) метанолу повільно пропускають сухий аміак так, щоб температура не піднімалася вище 20-25 В° і тиск не перевищувало 0,5 атм. Всього витрачається близько 7-7,5 кг аміаку. Процес триває 24 години. Потім тиск знижують до атмосферного і струменем повітря протягом 2-3 годин видаляють з реакційної маси надлишок аміаку. Метиловий спирт відганяють (під кінець у вакуумі). Утворену кристалічну масу фільтрують, віджимають з маточного розчину і направ...
