поліхлоралканов з насиченими вуглеводнями. Їх активність і в деяких випадках селективність значно перевершують значення, характерні як для малих кластерів і поліядерних комплексів металів, так і для масивних і ультрадисперсних нанесених металів, отриманих стандартними для приготування таких каталізаторів методами. Спостережувані ефекти не можуть бути пояснені тільки величиною поверхні нанорозмірних частинок металу в композиті. Активність каталізаторів не залежить від швидкості перемішування зразків, що містять рідкі реагенти та плівку полімеру, що вказує на високу каталітичну здатність.
Спільним для вивчених каталітичних реакцій є те, що першою стадією реакції є, ймовірно, перенесення електрона від низьковалентних металу до хлорорганічних субстрату, який полегшується при певному складі композиту. З ростом вмісту металу і, отже, зменшенням відстаней між наночастинками стає можливим тунельний або тепловий обмін електронами між частинками, кілька відрізняються за розмірами і формою; при цьому буде відбуватися вирівнювання електричного потенціалу наночастинок шляхом їх взаімозаряженія. Чи не виключено, що саме поява негативно заряджених частинок відповідально за зростання активності в міру зменшення відстаней між нанокластерами в матриці і за високу активність досліджуваних каталізаторів в цілому. Слід враховувати, що обидві вивчені реакції мають на В«звичайнихВ» каталізаторах високі енергії активації (15-25 ккал/моль). Звідси випливає, що процес переносу електрона від каталізатора до хлорорганічних субстрату йде з працею. Поява негативних зарядів на взаємодіючих наночастицах в ПКС може сприяти зниженню активаційного бар'єру. Однак для більш суворого зіставлення каталітичних і електрофізичних властивостей нанокомпозитів треба розуміти, що адсорбція реагентів на наночастицах в умовах реакції може міняти електрофізичні характеристики і область порогу перколяції композиту. Дійсно, адсорбція чотирихлористого вуглецю призводить до необоротного при кімнатній температурі різкого зменшення провідності зразків. Різне спорідненість до електрону хлоролефінов і чотирихлористого вуглецю може бути вірогідною причиною розходження в оптимальному співвідношенні
метал - полімер в реакціях метатезіса С-Сl зв'язку та ізомеризації діхлорбутенов. Кріохіміческій твердофазний синтез металлполімерних плівок з газоподібних компонентів без утворення проміжної рідкої фази дає можливість створити нові цінні поліфункціональні матеріали з високим вмістом металевих наночасток. В якості полімерних матриць, в основному, використовуються полі-п-ксілілени з різними заступниками, що дозволяє в широких межах варіювати структуру і властивості полімерної матриці з метою створення нанокомпозиційних матеріалів з необхідними властивостями. Особливо слід відзначити сенсорні і незвичайні діелектричні властивості, також як і високу каталітичну активність синтезованих металлполімерних плівок. br/>
віскозиметрії в розведених розчинах полімерів <...
