хелат (англ. chelate від грецького В«клішняВ») прийнятий для позначення циклічних структур, які утворюються в результаті приєднання катіона до двох або більш донорним атомам, що належить одній молекулі комплексона. Відповідно з терміном хелат ці сполуки слід представляти у вигляді якогось краба, який своїми полідентатними клешнями міцно захоплює іон металу, і чим більше колишній, тим міцніше захоплення. Як буквальний переклад слова chelate в літературі до порівняно недавнього часу для позначення комплексних сполук з циклічними структурами використовувався термін "клешневидние з'єднання "[16].
Замикання циклів при утворенні хелатних з'єдн еній є важливим чинником, обумовлює високу стійкість комплексонатов. Комплексні сполуки, містять циклічні угруповання, відрізняються більш високою міцністю, ніж з'єднання, що не містять циклів, а найбільшою стійкістю володіють комплекси з п'яти-і шестичленних циклами.
Хелатні комплекси найбільш характерні для комплексонов. Термін В«комплексониВ» запропонований в 1945 році професором Цюріхського університету Г. Шварценбахом (1904 - 1978) для органічних лігандів групи поліамінополікарбонових кислот [16].
Найбільш часто використовуваним комплексоном є етилендіамінтетраацетат (ЕДТА, трилон-Б). br/>В
Комплекс заліза з ЕДТА ([Fe (ЕДТА) (H 2 O)] - ) відноситься до числа нізкоспінових [14]. У ньому ліганд ЕДТА 4 - , як звичайно, гексадентантен. Однак, КЧ іона Fe 3 + дорівнює 7, оскільки, крім чотирьох атомів кисню і двох атомів азоту, ЕДТА 4 - у внутрішню сферу КС входить атом кисню внутрісферному гідратної води:
В
Освіта хелатних структур характерно не тільки для комплексонов, але для інших органічних сполук. Наприклад, дуже стійкі КС заліза з бета-дикетонами. Простий з бета-дикетонов заліза - трісацетілацетонат Fe (AcAc) 3 [14]. <В
При нагріванні сублімується без розкладання. У його молекулі є 3 шестичленних хелатних циклу. Незважаючи на приналежність до високоспіновим сполукам, трісацетілацетонат заліза (III) поводиться як з'єднання з молекулярною структурою: іонна складова зв'язку Fe III - ліганд екранується вуглеводневими радикалами ліганду, в результаті чого для з'єднання характерно слабке В«органоподобнихВ» міжмолекулярної взаємодії. Це пояснює його здатність розчинятися в малополярних розчинниках і легко сублімуватися (150 0 С). p> У якості неофіційних реакцій найбільш чутливим реактивом на залізо (II) є спиртовий розчин діметілгліоксіма, який утворює з заліза (II) іоном комплексне хелатні сполуки червоного кольору, нерозчинний в розчині аміаку [11]:
В
1.3.7. Нітропрусид натрію. p> Похідне гексаціаноферрата (III) заліза, зване нітропрусидом натрію Na 2 [Fe (NO) + (CN) 5 ] в€™ 2H 2 O (Кристали темно-червоного кольору), можна отримати, напри...
