3 В
Малюнок 6. ЯМР 1Н спектр з'єднання 3, (CD3) 2C = O.
В
Малюнок 7. Мас-спектр сполуки 2
В
Малюнок 8. Мас-спектр сполуки 3
Для дослідження процесів терморазложенія синтезованих сполук використовували також мас-спектрометричний аналіз. Оскільки речовини термічно нестійкі [26], ми ідентифікували продукти їх розпаду (по піках молекулярних іонів і осколків молекул), що утворилися в момент внесення проби речовини в інжектор приладу, температура якого становила 250-300оС. p align="justify"> Як відомо, при термічному розкладанні уретану одночасно можуть протікати три процесу
В
Нами було виявлено, що розпад сполуки 1 протікає одночасно тільки по двох напрямках, оскільки були виявлені три продукти терморазложенія (рис. 9)
В
Малюнок 9. Продукти терморазложенія діуретана 1
Вони були ідентифіковані нами як
(EtO) 3SiCH2CH2CH2N = C = O (1)
(EtO) 3SiCH2CH2CH2NHCO (O) CH2 (CF2) 4CH2OН (2) і (EtO) 3SiCH2CH2CH2NHCH2 (CF2) 4CH2NHCH2CH2CH2Si (OEt) 3 (3)
Ці продукти розпаду могли утворитися при розкладанні вихідної сполуки тільки по двох реакцій
В
Причому по першому шляху реагують відразу обидві уретанові групи, а по другому реакція йде по одній уретанової групі із збереженням інший.
Також нами встановлено, що розпад сполуки 2 протікає лише по одному напрямку.
В
З'єднання 3 також термічно нестійкий і розпадається наступним чином
В
Шлях розкладання з виділенням СО2 неможливий. Реалізується тільки один шлях розпаду, але розрив відбувається з різних зв'язків з утворенням двох изоцианатов. При такому шляху розкладання повинен утворюватися також первинний амін, але в ході аналізу ми його не спостерігали (можливо, він занадто нестійкий за даних умов). p align="justify"> Гідроліз сполук 1-3
Синтезовані сполуки 1-3 НЕ піддаються гідролізу під дією вологи повітря (протягом тижні не густіють, в ІК спектрах змін не спостерігається).
Для дослідження гідролізу сполук 1-3 в розчині ТГФ кількість води визначали з розрахунку 2 моль на 1 тріетоксісілільную групу. Для всіх з'єднань процес протікає досить швидко. Для діуретана вже через годину спостерігається випадання в осад нерозчинних у ТГФ продуктів гідролізу. Методом ЦПХ було встановлено, що в розчині залишається мономер і невелика кількість (близько 4%) високомолекулярного полімеру. З плином часу зміст останнього зменшується, але зростає кількість нерозчинного полімеру. Таким чином, через місяць в розчині знаходиться тільки мономер. Також був проведений гідроліз сполуки 1 у присутності АПТЕС. ЦПХ-аналіз також показав наявність...
