у чистого S-метилтіо-N-нітрокарбамата і його солей. Проби знімалися з розчинів, що мають концентрацію С=0,0001 моль/л, навішування розчиняли в 1 л і в 0,5 л дистильованої води. Результати УФ-спектральних аналізів представлені в таблиці 3.1. Графіки УФ-спектрів S-метилтіо-N-нітрокарбамата і його солей представлені на малюнках 3.3-3.5.
Таблиця 3.1 - УФ-спектри S-метилтіо-N-нітрокарбамата і його солей
Веществоmнавескі, мгПікі максимумів поглинання, довжина хвилі, нм (інтенсивність) S-метилтіо-N-нітрокарбамат 13,6 (на 1 л) 209,0 (0,467); 281,0 (1,016) 209,0 (0,452); 280,5 (0,989) 208,0 (0,458); 280,5 (0,992) Натрієва соль15,8 (на 1 л) 7,9 (на 0,5 л) 209,0 (0,447); 280,5 (0,964) 208,5 (0,440); 280,0 (0,971) 209,0 (0,449); 279,5 (0,963) Калієва соль8,7 (на 0,5 л) 8,8 (на 1 л) 207,0 (0,464); 280,5 (0,936) 207,0 (0,468); 281,0 (0,966) 207,0 (0,473); 281,0 (0,979)
Малюнок 3.3 - УФ-спектр S-метилтіо-N-нітрокарбамата
Малюнок 3.4 - УФ-спектр натрієвої солі S-метилтіо-N-нітрокарбамата
Малюнок 3.5 - УФ-спектр калієвої солі S-метилтіо-N-нітрокарбамата
Судячи з ідентичності УФ-спектрів S-метилтіо-N-нітрокарбамата і його солей, в спектрах ми спостерігаємо піки аніону.
Дані ІЧ-спектроскопії:
Графік порівняння ІЧ-спектрів натрієвої і калієвої солей S-метилтіо-N-нітрокарбамата представлений на малюнку 3.6. Як ми можемо бачити з даного малюнка, ІЧ-спектри цих солей практично ідентичні, натрієва і калієва солі S-метилтіо-N-нітрокарбамата мають схожі аніони, що свідчить про схожість їх структур. Деяка відмінність ми можемо спостерігати у фрагменті -ОН, що вказує нам на те, що натрієва сіль більш гігроскопічна, ніж калієва.
Малюнок 3.6 - Графік порівняння ІЧ-спектрів калієвої і натрієвої солей S-метилтіо-N-нітрокарбамата
Отримання відповідних солей S-метилтіо-N-нітрокарбамата також підтверджено елементним аналізом.
Елементний аналіз натрієвої солі S-метилтіо-N-нітрокарбамата
Знайдено: Обчислено: N,%: 17,52 N,%: 17,72C,%: 16,99 C,%: 15,19H,%: 2,25 H,%: 1 , 91
Елементний аналіз калієвої солі S-метилтіо-N-нітрокарбамата
Знайдено: Обчислено: N,%: 15,67 N,%: 16,08C,%: 14,50 C,%: 13,79H,%: 2,02 H,%: 1 , 74
. 4 Результати вивчення реакцій взаємодії S-метилтіо-N-нітрокарбамата і його солей з гідразином
При взаємодії 73,5% -ного розчину гідразину-гідрату з S-метилтіо-N-нітрокарбаматом були отримані наступні речовини: гідразініевая сіль 4-нітросемікарбазіда, а також гідразініевая сіль S-метилтіо-N-нітрокарбамата. Гідразініевая сіль 4-нітросемікарбазіда в УФ-спектрі має пік 256,0 нм з інтенсивністю 0,757 і 207,0 нм з інтенсивністю 0,637. Гідразініевая сіль S-метилтіо-N-нітрокарбамата в УФ-спектрі, подібно раніше розглянутим калієвої і натрієвої солі, має ті ж піки, що й вихідний S-метилтіо-N-нітрокарбамат. Гідразініевая сіль має Тпл=51 ° С, менше, ніж у вихідного з'єднання (Тпл=67 ° С).
Гідразініевая сіль 4-нітросемікарбазіда не розчинна в етанолі і в ході реакції випадає з нього у вигляді кристалів голчастою форми. Як видно з наших експериментів, сіль утворюється з гідразініевой солі S-метилтіо-N-нітрокарбамата. Це підтверджується першим експериментом, при еквімольних співвідношеннях компонентів УФ-спектр не змінюється, а весь гідразин витрачається на утворення солі з S-метилтіо-N-нітрокарбаматом.
Наявність непрореагировавшего S-метилтіо-N-нітрокарбамата після закінчення реакції свідчить про залучення гідразину в побічні реакції, тому при отриманні гідразініевой солі 4-нітросемікарбазіда необхідно брати невеликий надлишок гідразину, при цьому саме отримане з'єднання не взаємодіє з гидразином-гідратом.
При взаємодії гідразину-гідрату з натрієвою сіллю S-метилтіо-N-нітрокарбамата була отримана натрієва сіль 4-нітросемікарбазіда, яка в УФ-спектрі має піки з максимумами при довжинах хвиль 255,5 нм і 209, 0 нм і інтенсивностями 0,723 і 0,529, відповідно. Продукт дуже добре розчинний у воді, в більшій своїй масі не розчиняється в ацетоні, малорастворим в етанолі (при цьому в етанолі розчинні окрашивающие продукт домішки).
При взаємодії гідразину-гідрату з калієвої сіллю S-метилтіо-N-нітрокарбамата була отримана калієва сіль 4-нітросеміка?? базидиями, яка в УФ-спектрі має піки з максимумами при довжинах хвиль 255,5 нм і 209,0 нм і інтенсивностями 0,764 і 0,543, відповідно (при mнавескі=8,3 мг і С=1,05 · 10-4 моль/л).
Результати УФ-спектроскопічного дослідження солей 4-нітросемікарбазіда представлені в таблиці 3.2. Графіки їх УФ-спектрів представлені на малюнках 3.7-3.9.
Таблиця 3.2 - УФ-спектри солей 4-нітросемікарбазіда
Веществоmнавескі...
