, мг на Vколби=500 млПікі максимумів поглинання, довжина хвилі, нм (інтенсивність) Гідразініевая соль7,6207,5 (0,668); 256,0 (0,810), Натрієва соль7,1209,0 (0,529); 255,5 (0,723) Калієва соль8,3209,0 (0,543); 255,5 (0,764)
Малюнок 3.7 - УФ-спектр натрієвої солі 4-нітросемікарбазіда
Малюнок 3.8 - УФ-спектр калієвої солі 4-нітросемікарбазіда
Малюнок 3.9 - УФ-спектр гідразініевой солі 4-нітросемікарбазіда
Дані ІЧ спектроскопії:
На малюнку 3.10 представлений графік порівняння ІЧ-спектрів калієвої солі 4-нітросемікарбазіда з 1-аміно - 2-нітрогуанідіном і калієвої сіллю нітромочевіни.
Малюнок 3.10 - Графік порівняння ІЧ-спектрів калієвої солі 4-нітросемікарбазіда з 1-аміно - 2-нітрогуанідіном і калієвої сіллю нітромочевіни
Як видно з графіка, у калієвої солі 4-нітросемікарбазіда, 1-аміно - 2-нітрогуанідіна і калієвої солі нітромочевіни схоже проявляються NO2 -групи, карбонільні групи і гідразініевие фрагменти у відповідних молекул.
На малюнку 3.11 представлений графік порівняння ІЧ-спектрів калієвої, натрієвої і гідразініевой солей 4-нітросемікарбазіда.
Малюнок 3.11 - Графік порівняння ІЧ-спектрів калієвої, натрієвої і гідразініевой солей 4-нітросемікарбазіда.
Елементний аналіз гідразініевой солі 4-нітросемікарбазіда
Знайдено: Обчислено: N,%: 55,62 N,%: 55,25C,%: 8,27 C,%: 7,90H,%: 5,11 H,%: 5 , 30
Елементний аналіз натрієвої солі 4-нітросемікарбазіда
Знайдено: Обчислено: N,%: 38,44 N,%: 39,44C,%: 8,78 C,%: 8,46H,%: 2,35 H,%: 2 , 13
Елементний аналіз калієвої солі 4-нітросемікарбазіда
Знайдено: Обчислено: N,%: 35,48 N,%: 35,42C,%: 7,38 C,%: 7,59H,%: 1,86 H,%: 1 , 91
Як видно з даних елементного аналізу експериментальні дані добре відповідають розрахунковим.
3.4.1 Температури плавлення отриманих солей 4-нітросемікарбазіда
. Гідразініевая сіль 4-нітросемікарбазіда має температуру плавлення 140-142 ° C, вона плавиться з розкладанням і великим виділенням газу (спінюванням).
. Натрієва сіль 4-нітросемікарбазіда розкладається з газовиділенням і подальшої спалахом при 160 ° C, обсяг при цьому збільшується в три рази. Температура розкладання дорівнює 150 ° С.
. Калієва сіль 4-нітросемікарбазіда спалахує при 144 ° C, розкладання відразу переходить у спалах, тому температури розкладання немає. Продукт має температуру плавлення 162 ° С.
Гідразініевая сіль 4-нітросемікарбазіда на плитці закипає і розкладається без спалаху, а калієва і натрієва солі розкладаються зі спалахом. Судячи з того, що у калієвої солі розкладання перейшло відразу у спалах, можна зробити висновок, що вона найбільш чутлива до теплового впливу, ніж з'єднання натрієва сіль.
Температури плавлення отриманих сполук вище, ніж в літературному джерелі [5], де для гідразініевой і калієвої солей 4-нітросемікарбазіда один температура плавлення, рівна 130 ° C, для з'єднання натрієвої солі літературні дані відсутні.
. 5 Результати вивчення реакцій взаємодії S-метилтіо-N-нітрокарбамата з аміаком
У ході експериментів була отримана амонійна сіль S-метилтіо-N-нітрокарбамата, яка в УФ-спектрі має пік 281,0 нм з інтенсивністю 0,755. Амонієва сіль S-метилтіо-N-нітрокарбамата має ті ж піки, що і сам S-метилтіо-N-нітрокарбамат, що вказує на те, що з'єднання S-метилтіо-N-нітрокарбамат існує в аніонної формі і катіони на УФ-спектри НЕ впливають. Амонієва сіль S-метилтіо-N-нітрокарбамата має Тпл=104 ° С, вище, ніж у вихідного з'єднання (Тпл=67 ° С).
амонієво сіль S-метилтіо-N-нітрокарбамата дуже добре розчинна у воді, розчинна в етанолі, гірше в ацетоні, в ізопропанолі розчинна краще, ніж в ацетоні, але гірше, ніж в етанолі.
На закінчення хотілося б сказати, що S-метилтіо-N-нітрокарбамат представляє інтерес не тільки як проміжний продукт для синтезу нових енергоємних матеріалів, але і як індивідуальна речовина, у зв'язку з тим, що весь ряд тиокарбонатов широко використовується як гербіцидні та фунгіцидні речовини.
4. Висновки
У ході реакції нуклеофільного заміщення гидроксидами натрію і калію меркаптогрупи S, S? -ді (метилтіо) -N-нітроіміна були отримані відповідні солі S-метилтіо-N-нітрокарбамата.
Були вперше також отримані амонієва і гідразініевая солі S-метилтіо-N-нітрокарбамата взаємодією вільного S-метилтіо-N-нітрокарбамата з аміаком і гідразином.
У результаті взаємодії S-метилтіо-N-нітрокарбамата і його солей з гідразином були отримані калієва, натрієва і гідразініевая солі 4-нітросемікарбаз...
