іонів з-і гетерополікислот до полімерних катіонів гідроксокомплексів.
Краще інших вивчена так звана структура Кеггі-на Хт + М12О ^ -8 (вона встановлена ​​на початку 30-х років). Центральна тетраедричних порожнину в структурі Кеггі-на утворена чотирма простішими комбінаціями октаедрів - В«триплетамиВ» М3О13; три октаедра, комбінований по ребрах. Подібні триплети виявлені і самостійно існуючими - у вигляді молибдатного іона Мо3О | + (з ним ми ще зустрінемося).
З різним ступенем подробиці вивчено по крайней ме * ре кілька сот різних полісоедіненій і ще більше тільки отримано, але не охарактеризоване. Різноманітність цих речовин визначається декількома обставинами. По-перше, крім структури типу В«МЦОДВ» на основі тих же метал-кисневих октаедрів можлива побудова багатьох інших конфігурацій. По-друге, в центрі В«координаційної сфериВ» можуть знаходитися різні іони, стабілізуючі споруду. По-третє, відкриті з'єднання, в яких метал-кисневі блоки містять В«гетероатомиВ», тобто основний метал може бути частково заміщений іншим. Нарешті, існує свого роду ієрархія полііонени: найпростішими структурами є згадані вище триплети, потім комбінації типу структури Кеггіна і їй подібних і, далі, ще більш складні системи, в яких такі полііонени з'єднуються містками, найчастіше гідроксильними або кисневими, з утворенням молекул колоїдного розміру. Те ж саме характерно і для гідроксокомплексів у водних системах. Полііонени, таким чином, представляють своєрідну категорію кластерних сполук з багатьма дискретними формами різної складності.
Структура (у сенсі можливого розташування частинок безвідносно до способу стабілізації) може бути троякого роду: цепочечной, тобто лінійної, або, точніше, одновимірної (Ланцюжок частинок може бути зігнутою, зигзагоподібної і т. д.), сітчастої, або двовимірної, і нарешті, тривимірної, коли частки, що формують кластер, утворюють сферу або багатогранник.
кластері з цепочечной структурою є, наприклад, частинки - Sg (g <8) і Cg (g <6) - у парах сірки та вуглецю. Стабілізовані ж ланцюжка в складі молекул і особливо кристалів кластерних сполук широко відомі і інтенсивно вивчаються.
наочний приклад двомірних кластерів - зародки адсорбованих фаз на поверхні твердих тіл. Стабілізовані двомірні кластери часто становлять також елемент структури шаруватих нестехіометріческіх сполук. З деякими з них ми ще зустрінемося, але переважно будемо розглядати дані про тривимірних структурах вільних кластерів.
Тривалий час структуру найпростіших кластерів, особливо металевих (при розгляді високодисперсних нанесених каталізаторів), брали такий же, як у
теоретичному вивченню структури кластерів з'явилися вражаючі результати спостережень геометричних (Кристалографічних) форм малих кристалів, що утворюються при конденсації парів і навіть при хімічному осадженні з газової фази: часто ці кристаліти мали Пента-тональну симетрію, несумісну з можливістю побудови нескінченної решітки...
