одить при заданому негативному потенціалі електролізу, рівному (- 1,6) В, протягом заданого часу електролізу.
Процес електрорастворенія елементів з поверхні електрода і реєстрація аналітичних сигналів на вольтамперограмме проводиться при лінійно мінливому потенціалі від - 1,2 до 0,05. У відносно хлорсеребряного електрода при заданій чутливості приладу.
Потенціали максимумів реєстрованих анодних піків Zn, Cd, Pb і Сі на тлі мурашиної кислоти відповідно рівні: (- 0,9) B; (- 0,6) B; (- 0,4.) В;
(- 0,05) В. Масові концентрації елементів в пробі визначаються за методом добавок АС елементів (Волкова, Хваткова, 2002).
В якості електролітичної комірки служить кварцовий стаканчик місткістю 20,0 мл, в нього додають 10 мл дистильованої води і 0,2 мл концентрованої мурашиної кислоти. Опускають в розчин індикаторний електрод (катод) і електрод порівняння (анод). У стаканчик з фоновим розчином, мірної піпеткою внести аліквоту аналізованої проби і включають УФ - джерело, проводять УФ - опромінення розчину при перемішуванні протягом від 15 до 20 хвилин.
Проводять процес електро накопичення аналізованої проби протягом 300 с при заданій чутливості приладу, при потенціалі - 1,6 В, при перемішуванні розчину.
Після закінчення електро накопичення відключають УФ - джерело, мішалку і через 10 з починають реєстрацію вольтамперограмме в діапазоні потенціалів від - 1,2 до 0,05В.
Зупиняють потенціал при 0,05 В і проводять до розчинення домішок з поверхні електрода при перемішуванні розчину і УФ - опромінень протягом 20 с. Ці операції повторити 3 - 4 рази.
У стаканчик з аналізованих розчином вносять добавки атестованих сумішей елементів, в такому обсязі, щоб висота анодних піків відповідних елементів на вольтамперной кривою збільшилася приблизно в два рази в порівнянні з початковою. Проводять накопичення та реєстрацію вольтамперограмм аналізованої проби з введеними добавками цинку, кадмію, свинцю і міді три-чотири рази (тобто в тих же умовах, що і аналізованої проби).
3.5 Методика обробки результатів
Середнє значення струму (Iср) розраховується за формулою (1):
Iср =? I i /n i (1)
Стандартне відхилення розраховується за формулою (2):
S=?? (I i - Icp) 2 /(n - 1) ( 2)
Рівняння лінійного градіровочного графіка отримують методом найменших квадратів (МНК), що дозволяє обчислити коефіцієнти а і b в рівнянні (1):
(3) (4)
(5)
Оцінюють точність параметрів а і b, для цього оцінюють дисперсію S2xy експериментальних точок по рівнянню (6):
(6)
Дисперсию констант а і b обчислюють за рівнянням (5) і (6):
(7), (8)
Знаючи Sa і Sb можна розрахувати довірчі інтервали для а і b:
(9) (10)
Остаточний вигляд рівняння прямої:
(11)
Величина довірчого інтервалу розраховується за формулою (12):
?=Icр ±? Icp
? Icp =? (?,?) * S /? N (12) (Волкова, Хваткова, 1992).
Глава 4. результати досліджень
4.1 Об'єкти дослідження
В якості об'єктів дослідження були взяті: лікарську сировину, зібране в Кемеровській області плоди шипшини.
4.2 Визначення важких металів на РПЕ
Рис.1. Вольтамперогамма стандартних розчинів Zn, Cd, Pb і Cu на ртутно-плівковому електроді (РПЕ)
У розчин фонового електроліту у відсутності піків на фонової кривої додають суміш стандартних розчинів важких металів і реєструють вольтамперограмме. Кожному елементу на ВА відповідає 1 пік, положення якого відповідає Zn, Cd, Pbі Cu, а висота пропорційна концентрації. На вольамперограмме спостерігається 4 піку. Пік при потенціалі - 0,9 вольт, відповідає іонам цинку, при - 0,56 вольт, іонам кадмію, - 0,4 вольт, іонам свинцю, - 0,2 вольт, іонів міді.
4.3 Аналіз шипшини на вміст важких металів
Рис.2. Вольтамперогамма розчинів шипшини Zn, Cd, Pb і Cu на ртутно - плівковому електроді (РПЕ)
Проби готувалися до аналізу за наведеною методикою в чолі. Спостерігається 5 піків один з яких один фоновий а решта відповідають іона...
