ленного кільця. Виявлено ефект зміни відносних швидкостей гідрогенолізу метідціклопентаіа по різних зв'язках кільця в Залежно від умов обробки алюмоплатінового каталізатора (0,3% Pt/Al 2 O 3 ) воднем. Так, якщо каталізатор відновлювали при 350 В° С, то ставлення утворився н-гексану до суми утворилися метілпентанов становило 0,6. Це відношення, проте, збільшувалася до 11, коли обробку каталізатора воднем проводили при 550 В° С. Отже, при такій обробці значно зростає селективність гідрогеіоліза по зв'язку С-С у атома вуглецю, пов'язаного із заступником. Подібний ефект автори досліджень пояснили збільшенням електрофільності каталізатора і, у зв'язку з цим, зміною механізму реакції гідрогенодіза.
При тривалої високотемпературної обробці в струмі водню (520 В° С, 2 МПа, тривалість 3 тижні) промислового каталізатора риформінгу (0,6% Pt/Al2O3 + 0,67% С1) змінюється не тільки склад продуктів гідрогенолізу метілціклопентана у бік значного переважання н-гексану, але і різко знижується активність каталізатора. Так, швидкість утворення н-гексану зменшується на 93%, а швидкість утворення 2 - і 3-метілпентанов - на 98%.
Високотемпературна обробка в струмі водню (520 В° С) і подальше часткове закоксовиваніє алюмоплатінового каталізатора (0,35% Pt/Al 2 O 3 ) також призводять до зміни складу продуктів гідрогенолізу п'ятичленних нафтенов.
Незалежно від того, яким способом знижують активність металевого компонента алюмоплатінового каталізатора в реакції гідрогенолізу, склад продуктів розкриття кільця метілціклопента у всіх випадках змінюється в бік значного переважання н-гексану. Подібне явище можна пояснити тим, що реакція розкриття п'ятичленного кільця протікає не тільки на платині, а й на кислотному носії - хлорованої оксиді алюмінію. Кислотно-катализируемая реакція призводить головним чином до отримання н-гексану з метілціклопентана, але швидкість її значно менше швидкості гідрогенолізу цього вуглеводню на платині.
Часткова або повна дезактивація металевої функції алюмоплатінового каталізатора в реакції гідрогенолізу веде до значного підвищення ролі кислотно-каталізуються реакції розкриття п'ятичленного кільця. Були отримані дані, що підтверджують, що швидкість реакції розкриття кільця метілціклопентана на таких частково дезактивованих алюмоплатінових каталізаторах сумірні зі швидкостями тієї ж реакції на кислотних носіях для цих каталізаторів.
Запропоновано механізм кислотно-каталізуються реакції розкриття п'ятичленного кільця. Розкриття кільця метілціклопентана відбувається в результаті прямого протонування циклічної структури на кислотних ділянках каталізатора. Першою стадією реакції є утворення вторинного ациклического карбкатіона, який потім, в результаті відщеплення протона, перетворюється на гексен, малюнок 10
В
Рисунок 10 - Розкриття кільця метілціклопентана
Гідрування н-гексена на металеви...
