протікає з надзвичайно великою швидкістю, а тому не може впливати на швидкість перетворення метілціклопентана в бензол.
Реакція дегідроізомерізаціі метілціклопентана може бути схематично представлена наступним чином, малюнок 9
В
Рисунок 9 - Реакція дегідроізомерізаціі метілціклопентана
Кислотно-катализируемая лімітуючим стадія реакції протікає по карбкатион механізму, формула 19
(19)
Відомості про відносних швидкостях дегідроізомерізаціі п'ятичленних нафтенов вельми обмежені. Дані дають підставу вважати, що в цьому процесі швидкості дегідроізомерізаціі п'ятичленних нафтенов С7-С10 не повинні сильно відрізнятися.
Селективність. Селективність реакції дегідроізомерізаціі не залежить від парціального тиску МЦП, але значно зростає з зменшенням значення Рн 2 . Вплив температури проявляється тим більше, чим вище Рн 2 . Так, при підвищенні температури від 427 до 482 В° С селективність реакції дегідроізомерізаціі метілціклопентана збільшується на 18%, якщо Рн 2 2,1 МПа. Однак, якщо його знизити до 0,63 МПа, то селективність реакцій мало змінюється з підвищенням температури.
Найбільш загальний висновок полягає в тому, що підвищення температури і зниження значення РН2 сприяють збільшенню селективності перетворення метілціклопентана в бензол. Як було показано вище, така зміна умов здійснення реакції сприятливо і з точки зору хімічної рівноваги, оскільки воно зрушується у бік бензолу.
При дегідроізомерізаціі метілціклопентана на платинових каталізаторах риформінгу молярний вихід бензолу досягає 60-70%. Швидкість розкриття (гідрогенолізу) циклопентанового кільця при наявності двох або трьох заміщають метильних груп значно менше швидкості тієї ж реакції для метілціклопентана Тому слід вважати, що селективність перетворення більш високомолекулярних алкілціклопентанов в бензольні вуглеводні вище селективності перетворення метілціклопентана.
3.2 Реакції розкриття кільця
Відтоді, як в 1934 р. Зелінським, Казанським і Плато була відкрита реакція гідрогенолізу циклопентаном, вона з'явилася предметом багатьох досліджень.
Платина - один з металів, каталізують гидрогенолиз вуглеводнів. Реакція супроводжується розривом зв'язків С-С і утворенням зв'язків С-Н. При гідрогенолізу п'ятичленних нафтенов на платинових каталізаторах може відбуватися розрив різних зв'язків п'ятичленного циклу. Так, у разі метілціклопентана утворюються н-гексан, 2-метил-і 3метілпентан.
Відносні швидкості гідрогенолізу різних зв'язків пятічленвого кільця залежать від будови вихідного вуглеводнів, властивостей застосовуваного платинового каталізатора та умов здійснення реакції.
Оскільки алюмоплатіновий каталізатор риформінгу біфункціонален, слід перш за все розглянути питання про роль металевої та кислотної функцій каталізатора в реакції розкриття п'ятич...
