дозволяє працювати з елюентом, що містять мало води. Це доцільно, так як аналізовані речовини, як правило, краще розчиняються в метанолі або ацетонітрилі, ніж у воді. Крім того, аномально висока в'язкість сумішей метанолу та води істотно знижується при великому змісті метанолу, що дозволяє працювати при порівняно низькому тиску на колонці з біль-Вой ефективністю за рахунок підвищення швидкості дифузії при зниженні в'язкості.
арильна (ароматичні) щеплені групи отримують аналогічним способом, проте їх використовують рідше. Вони дозволяють отримати селективність, що відрізняється від селективності на щеплених алкільних групах.
У міру зростання довжини ланцюга прививаемой молекули її реакційна здатність зменшується за рахунок просторових ускладнень при взаємодії з силанольними групами силікагелю. Якщо з 5 силанольних груп, що припадають на 1 нм 2 поверхні силікагелю, майже все вдається замістити при щепленні алкила C1, то при алкілен C18 в кращому випадку вдається замістити половину з них. Решта на поверхні не вступили в реакцію гідрофільних силанольних групи екрануються вже щепленими молекулами і не можуть вступити в реакцію з новими молекулами октадецілхлорсілана. Однак для молекул з меншою молекулярною масою, будь то молекули розчинника або аналізованих речовин, просторова ускладненість може виявитися недостатньо великий, щоб перешкодити їх взаємодії. Це може істотно змінити вигляд хроматограми, яка покаже аномально велику утримування (іноді з помітним уширением піка) для таких аналізованих молекул.
Для того щоб більш повно усунути гідрофільних силанольних групи на поверхні, які залишилися після щеплення октадецілхлорсілана, проводять остаточне закриття (В«енд кеппінгВ») їх шляхом обробки сіліліруюшімі агентами, що мають малий розмір молекул, зазвичай триметилхлорсиланом. Такі малі молекули легко вступають в реакцію з частково екранованими силанольними групами. Аналогічну реакцію остаточного блокування силанольних груп на поверхні силікагелю часто використовують в тих випадках, коли щеплення фази проводять полімеризуються три-і діхлорсіланамі. Усунення силанольних груп з поверхні і їх заміна на тріметілсілільние гідрофобні групи підвищує також стійкість сілікагельной матриці до впливу води, особливо при рН менше 3 і більше 8.
Умови проведення В«енд кеппінга В», в тому числі попередня підготовка і обробка поверхні з метою переведення залишилися непрореагировавших атомів хлору в гідроксильні або інші реакционноспособниє групи, вибір розчинників, каталізаторів, умов реакції, як правило, складають В«ноу хауВ» фірми. Часто проведення В«енд кеппінга В»практично не змінює таких характеристик сорбенту, як зміст вуглецю, питома поверхня та ін, однак характер взаємодії з поверхнею такого сорбенту для молекул, що мають полярні групи, особливо володіють кислотними або основними властивостями, змінюється дуже різко.
Поряд з алкільних і арильними групами таким же шляхом, використовуючи ...
