іонів міді різної валентності у присутності окислювача (кисню повітря) і різних відновників. На підставі розрахунків практично підібрані підходящі розчинники та відновники.
Розроблені:
• Конструкція установки для вирощування кристалів методами зниження температури та відбору розчинника;
• Методика хімічного аналізу кристалів.
Монокристали електролітів системи CuCl - RbCl. Методом зниження температури вирощені кристали з азеотропного водного розчину соляної кислоти без доступу повітря у присутності металевої міді як відновника іонів двовалентної міді до одновалентного стану. Однак при диференційно-термічному аналізі відбувається втрата ваги таких кристалів. Отже, в процесі росту в кристал влючає кристалізаційна вода і НС1.
При ізотермічному вирощуванні (близько 110 В° С) кристалів методом відбору розчинника досліджено залежність змісту CuCl в кристалах від концентрації CuCl в розчині. Були отримані монокристали електролітів складу С18 і близьких до Cu2RbC3 і СіД.
Значення потенціалу індиферентного електрода в контакті з матеріалом кристалів системи CuCl - RbCl не перевищують 0,15 ... 0,20 В. Це свідчить про значне зниженні концентрації Сі в кристалах електролітів в порівнянні з промисловими електролітами і, отже, перспективності використання матеріалу кристалів у виробництві перетворювачів енергії на базі медьпроводящіх електролітів.
Кристали електролітів системи CuCl-CuI-RbCl. Кристали вирощені методом відбору розчинника з розчину аміаку у воді при 70 В° без доступу повітря в присутності СО як відновника іонів двовалентної міді до одновалентної. Іонна провідність кристалів має порядок 102 ... 10 См/см. p> У п'ятій чолі
наведені результати дослідження механізму і кінетики електродних процесів на кордоні Ag/Agbls з урахуванням участі в електродному процесі електронних дефектів. p> Про електронні дефекти в AgRbL. При нестачі або надлишку йоду виникають електронні дефекти, тобто рухливі електрони або дірки відповідно. За літературними даними, в останньому випадку дірки
локалізуються на йодид-іонах. Такий іон I з локалізованою на ньому діркою при деяких допущених можна представити як атомарний йод 1 В°.
Тут найбільш важливим є те, що 1 В° і наявні в електроліті йодид-іони можна розглядати як електрохімічну пару. Окислювально-відновний потенціал цієї пари реалізується, мабуть, на різних електродах в електроліті Ag4R. Цей потенціал на індиферентному електроді іноді досягає величини р = 140 ... 300 мВ щодо срібла.
Механізм і кінетика електродного процесу при потенціалах поблизу рівноважного [1. 3,5]. У цих умовах ВАХ срібного електрода несиметрична щодо рівноважного потенціалу і має достатньо ясно виражений катодний граничний струм.
Тому проаналізуємо ситуацію на кордоні Ag/Ag4RbI5 за аналогією з кордоном Сі/О - За літературними даними на поверхні срібла при кімнатній температурі присутній шар закису срібла AO товщиною кілька...
