днання протона до РН3 (перехід 3р В® 3sр3) супроводжується перебудовою валентних кутів і протікає з великою витратою енергії, тому солі фосфонію відомі лише для небагатьох кислот (НСIО4, НВr, НI), причому вони досить нестійкі. p> Фосфін здатний осаджувати важкі метали з їх солей. Окислення проходить через стадію утворення комплексного з'єднання метал-фосфін. Ефективними окислювачами виступають метали, у яких на d-оболонці більше 5, але менше 10 електронів. Чи не поділена пара електронів фосфору молекули РН3 може передаватися на ds-орбіталь металу, утворюючи координаційну зв'язок. Відповідно до теорії поля лігандів, серед групи d-орбіталей металу ds-орбіталі завжди відносяться до найвищим енергетичним рівням. Тому відповідна ds-орбіталь (dz2, dx2-y2) буде вакантною і здатної до координаційному зв'язування фосфіну. Вакантні dp-орбіталі фосфору беруть участь в утворенні p-датівних зв'язку М В® РН3. Комплекси з фосфіном порівняно нечисленні, а сполуки, в яких РН3 єдиний ліганд, рідкісні.
Фосфін, первинні та вторинні фосфіни утворюють комплекси з солями Al, Ti, Cu, Ni, Co, Fe, Pd, Pt та інших металів. Комплексоутворення РН3 з різними металами змінної валентності, проблеми каталізу реакцій окиснення фосфіну в відведених газах хімічних виробництв широко висвітлені в роботах. p> Рідкий гідрид фосфору Р2Н4 являє собою безбарвну рідину з температурою кипіння 60оС, самозайматися на повітрі. На світлі відбувається мимовільний розпад Н2Р-РН2:
3 Р2Н4 2 РН3 + Р4Н2 + 2Н2
На відміну від гідразину H2N-NH2 (стехіометричного аналога Н2Р-РН2), рідкий фосфористий водень Р2Н4 не володіє основними властивостями через слабкість донорних властивостей фосфору, що виявляються навіть у РН3. Твердий гідрид фосфору Р4Н2 - жовте тверде речовина, засмагати на повітрі вище 160 про С.
4.1.4. Фосфонітрілхлоріди
Самостійний клас речовин склали фосфонітрілхлоріди - сполуки фосфору з азотом і хлором. Мономер фосфонітрілхлоріда здатний до полімеризації. З ростом молекулярної ваги змінюються характеристики речовин цього класу, зокрема помітно зменшується їх розчинність в органічних рідинах. Коли молекулярна вага полімеру досягає декількох тисяч, виходить каучукоподобное речовина - єдиний поки каучук, у складі якого зовсім немає вуглецю. Подальше зростання молекулярного ваги призводить до утворення твердих пластмассоподобних речовин. В«Безуглеродной каучукВ» володіє значною термостійкістю: він починає руйнуватися лише при 350 В° C.
4.1.5. Бойові ОВ - похідні фосфонової кислоти
В
У 1952 р. були синтезовані найбільш отруйні з нервово-паралітичний ОВ - фосфорілтіохоліни, названі V-газами. Найбільш отрутний з них - O-етиловий-S-(N, N-діізопропіламіно) етиловий ефір метилфосфоновоі кислоти або VX. У загальній формулі для VX:
В
R 1 = CH 3 -; R 2 = C 2 H 5 O-; X = (iC 3 <...
