, але локальна може бути значною в результаті активної господарської діяльності - це насамперед NO x , у/в, озон.
У тропосфері утворюється і накопичується сильний окислювач озон, але за механізмом, що відрізняється від стратосферного, де до утворення озону призводить атом О ( 3 р), утворюється при фотодиссоціації Про 2 .
Озон в тропосфері утворюється в фотолітичних циклі діоксиду азоту.
NO 2 надходить в атмосферу в значних кількостях від стаціонарних та пересувних джерел, що спалюють органічне паливо безпосередньо при спалюванні утворюється NO x , який поступово доокісляется до NO 2 []
NO 2 легко дисоціює під дією УФ-випромінювання з О» <380 нм
(1)
- це одна з найбільш важливих фотохііческіх реакцій в тропосфері, що приводить до утворення активного атома Про
Далі за відомою реакції утворюється озон:
(2)
Потім озон окисляє NO в NO 2 і цикл замикається
(3)
NO 2 може виводиться з циклу за різними реакцій, наприклад, окисляючись в азотну кислоту в крапельної фазі атмосферної вологи
В
Або гідролізуючись в газовій фазі:
- це реакція рівноважна
Три реакції (1-3) фотолітичних циклу NO 2 протікають дуже швидко і їх комбінація повинна визначати певний постійний рівень концентрації озону в нижніх шарах атмосфери.
Однак вимірювання показують, що фактична концентрація Про 3 у атмосфері міст можуть приблизно на порядок перевищувати ті, що випливають з фотолітічского циклу NO 2 , тобто очевидно є ще якийсь альтернативний механізм окислення NO в NO 2 .
3.2.1 Роль вуглеводнів в тропосферних фотохімічних процесах
В атмосферу надходять різноманітні за будовою і молекулярною масою вуглеводні. Перш за все це СН 4 , виділяється в природних процесах (мікробіологічна активність у грунтах, і антропогенного походження. З продуктами згоряння палив в ДВЗ, стаціонарних установках в атмосферу викидається великий набір різних за будовою речовин - алкани, алкени, ароматичний вуглеводень.
У/в в атмосфері окислюються активними компонентами - атомарним О, О 3 і гідроксильним радикалом, який грає виключно важливу роль у хімічних перетвореннях забруднюючих речовин в тропосфері.
Окислення у/в протікає по радикальному механізму через освіту на одній зі стадій пероксидного радикала здатного окислювати NO:
(алкоксильной радикал)
Ця реакція прискорює освіта NO 2 і включення його в фотолітичних цикл. При цьому швидкість даної реакції значно більше, ніж швидкість реакції, в якій витрачається окислювач озон ()
Це і призводить до накопиченню озону.
Окислювачі у/у - атомарний О і О 3 утворюються в р...
