натру. Випав III промивають водою і перекрісталлізовивают з ацетону у співвідношенні 1:3. отримують 0,238 кг III, т. пл. 109-111 °. Після перекристалізації з ацетону т. пл. 112-114 °.
. Дигідрохлорид 2-метокси - 6-хлор - 7-аміно - 9 - (? - Метил-? - Діетіламінобутіл) - аміноакрідін (V).
а) Каталітичне відновлення. Суміш 0,6 кг III, 0,12 кг нікелю Ренея і 2,4 л безводного спирту гідрують при 25-28 ° і тиску водню 7-10 атм. протягом 6-8 годин. По закінченню реакції каталізатор відфільтровують, реакційну масу охолоджують до 4-5 ° і подкисляют 30% спиртовим розчином хлористого водню по конго. Виділився дигидрохлорид V промивають безводним ацетоном. Отримують 514-534 г (78,9-81,8% на III) V.
б) Відновлення хлористим оловом. Суміш 0,93 кг III, 7,25 л соляної кислоти, 3,72 л етилового спирту і 3,7 кг двухлористого олова кип'ятять 2 години. Осад через 6 годин відфільтровують, промивають 1 л спирту і сушать при 60 °. Отримують 1,2 кг комплексної солі, розчиняють в 14 л гарячої води і при розмішування додають 5,7 л 10% розчину їдкого натру. Випав IV відокремлюють і промивають і промивають водою, отримують 0,89 кг IV. Останній розчиняють у 3,56 л ацетону при кипінні, фільтрують і при 2-3 ° додають 2-3 л суміші ацетону з соляною кислотою (9:1). Отримують 0,651 г (54%) V [8].
5.2 Фенасал
Фенасал - N - (2 «-хлор - 4»-нітрофеніл)-амід - 5-хлорсаліціловой кислоти.
Найбільш зручним методом синтезу фенасала (III) є взаємодія 5-хлорсаліціловой кислоти (II) з 2-хлор - 4-нітроаніліна у присутності хлорокиси фосфору. II отримують хлоруванням саліцилової кислоти (I) в середовищі хлорбензолу.
Постадійний опис технології отримання фенасала
. 5-Хлорсаліціловая кислота (II). 100 г (0,71 мол) I розчиняють при нагріванні в 850 мл хлорбензолу і пропускають при 115-117 ° з перемішуванням протягом 2,5-3,5 годин хлор до приросту ваги 24-27 г (0,67-0,76 мовляв). Реакційну суміш охолоджують до 15-17 °. Виділився II фільтрують і промивають 200 мл хлорбензолу. Отримують 109 г (87%) II, т. пл. 167-172 °.
. N - (2 «-хлор - 4»-нітрофеніл)-амід - 5-хлорсаліціловой кислоти (III). 75,9 г (0,44 мол) 92,3% 2-хлор - 4-нітроаніліна розчиняють при 100 ° в 300 мл хлорбензолу, розчин перемішують 15 хвилин з вугіллям (3,5 г) і фільтрують. До реакційної маси додають 69 г (0,4 мол) II і за 20 хвилин при 60-80 ° доливають 40,2 г (0,26 мол) хлорокиси фосфору. Після цього температуру підвищують до 102-104 ° і залишають при цій температурі на 1 годину. Потім охолоджують до 15-17 °, додають 250 мл води, осад фільтрують, промивають нагріванням з 500 мл води до кипіння, знову відсмоктують, промивають 50 мл 5% розчину бікарбонату натрію, потім водою до рН 7,0 і гарячим хлорбензол до повного відділення 2-хлор - 4-нітроаніліна (контроль якісної реакції на ароматичну аміногрупу: диазотирование і поєднання з? - нафтолом). Отримують 92 г (70%) III, т. пл. 226-229 ° [8].
5.3 Нафтамон
Нафтамон - бензілдіметіл - 2-феноксіетіламмоній-? - оксінафтоат.
Вихідним з'єднанням в синтезі нафтамону є фенол (I), взаємодією якого з діброметаном отримують? - феноксіетілбромід (II). Останній, реагуючи з диметиламіном, утворює? - Фенок...
