"> Е розпад + Е зростання - 1/2Е обрив (1.28)
Для більшості перекисів енергія активації розпаду становить 125 кДж/моль (30 ккал/моль), енергія, активації росту 25 кДж/моль (6 ккал/моль), енергія активації обриву близько 8 кДж/моль ( 2 ккал/моль). У цьому випадку загальна енергія активації реакції полімеризації етилену буде дорівнює:
Е заг = 125/2 +25-8/2 = 83,5 кДж/моль
При ініціюванні процесу полімеризації киснем загальна енергія активації реакції визначається рівнянням:
Е заг = 175/2 +25-8/2 = 108,5 кДж/моль
.3 Вплив основних параметрів на процес полімеризації етилену
Полімеризація етилену при високому тиску має такі особливості:
високий тиск 100 - 350 МПа (1000 - 3500 кгс/см 2 ) і температуру 423 - 573 К (150-300 В° С);
велику швидкість полімеризації і виділення в зоні реакції великої кількості тепла [тепловий ефект 3,55 МДж/кг (850 ккал/кг)];
за деяких умов в реакторі відбувається розділення двох фаз - етилену і поліетилену;
при недостатньо швидкому відвід тепла із зони реакції температура в реакторі швидко підвищується і відбувається розкладання етилену зі швидкістю вибуху, з утворенням метану, водню і сажі.
В
Рис.1 Залежність щільності етилену від тиску: 1-298 К; 2-423 К [2].
Вплив тиску. Зі збільшенням тиску концентрація етилену зростає; при цьому при великих тисках щільність етилену досягає 400-500 кг/м 3 (0,4-0,5 г/см 3 ). При подальшому стисненні етилен стає вже мало Зріджується, тобто концентрація його не є лінійною функцією тиску. Тому концентрацію етилену необхідно визначати з урахуванням його щільності при відповідному тиску і температурі. Так, при температурі 473 К (200 В° С) і тиску 200 МПа (2000 кгс/см 2 ) щільність етилену дорівнює 500 кг/м 3 (0,5 г/см 3 ), тобто дуже близька до щільності рідини.
На рис. 1 показана залежність щільності етилену від тиску при температурі 298 К (25 В° С) і при 423 К (150 В° С); більш низькій температурі при рівному тиску відпо...
