відає більш висока щільність. p align="justify"> Із збільшенням тиску в процесі полімеризації етилену суміш етилен - поліетилен в реакторі
В
Рис. 2. Вплив тиску на вихід поліетилену (а) і його щільність при 493 К (б) [2]
стає більш в'язкою. Це призводить до зростання відносини k р /k o , тобто до збільшення швидкості полімеризації, відповідно до рівняння (1.20), а також до підвищення молекулярної маси у відповідності з рівнянням (1.21). Нижче наведені дані про вплив тиску на ставлення k p /k 0 1/2 :
Тиск, МПа .......................... 75 100 150 200 250
k p /k 0 < span align = "justify"> 1/2 л/(моль * с) ..................... . 0,22 0,30 0,40 0,54 0,73
Зі збільшенням тиску зменшуються і всі швидкості реакцій передачі ланцюга. На рис.2, а показана залежність виходу полімеру від тиску в реакторі. br/>В
Рис. 3 [2] Рис. 4 [2]
Підвищення тиску так само сприяє утворенню поліетилену більшої щільності (рис.2, б). Зі збільшенням тиску етилену збільшується і молекулярна маса поліетилену (рис.3). Тиск впливає на структуру полімеру: з його збільшенням зменшується розгалуженість і кількість ненасичених груп (рис. 4-6). В існуючих технологічних процесах тиск досягає 300 МПа (3000 кгс/см 2 ).
Вплив температури. Підвищення температури призводить до збільшення швидкості розпаду ініціатора. p align="justify"> Рис.5 [2] Рис.6 [2]
В
Рис. 5. Залежність кількості вініліденових груп від тиску :1-523 К, 2 - 404 К.
Рис. 6. Залежність кількості вінільних груп від тиску при температурі 523 К.
Ефективність застосовуваних ініціаторів коливається в межах від 0,5 до 1.В зв'язку з тим, що реакція полімеризації етилену екзотермічну, можливі випадки, коли процес виходить з-під управління і підвищення температури може перевищити критичне значення - відбудеться термічне розкладання:
З 2 Н 4 . -> 2С + 2Н 2 + 44 кДж/моль (11,1 ккал/моль ) (I. 29)
З 2 Н
