ня приписаних характеристик похибки. Значення приписаних характеристик похибки встановлюють для всього діапазону дії методики аналізу. Планування експерименту повинно відповідати умовам відтворюваності. З цією метою ГО відсилають в L лабораторій, кожна з яких отримує N результатів одиничного аналізу в умовах повторюваності. Під «лабораторією» мають на увазі поєднання таких факторів, як «оператор», «обладнання» і «місце вимірювань». Одна лабораторія в загальноприйнятому значенні цього слова являє собою кілька «лабораторій» в тому випадку, якщо вона може передбачати наявність декількох операторів, кожен з яких має своїм робочим місцем з комплектом устаткування і умовами, в яких виконують роботу.
Для оцінки показників якості був обраний зразок відновленого соку «Добрий». Оцінку прецизійності проводили згідно РМГ 61 - 2 003 Державна система забезпечення єдності вимірювань. Показники точності, правильності та прецизійності методів кількісного хімічного аналізу. Методи оцінки. Для зразка соку в умовах Внутрішньолабораторний прецизійності було отримано 20 збіжність результатів сумарного визначення амінокислот в перерахунку на речовину-стандарт треонін (таблиця 13).
Алгоритм оцінювання прецизійності включав в себе розрахунок середнього арифметичного за формулою (11), показника розкиду за формулою (12), перевірку однорідності дисперсії за критерієм Кохрена й розрахунок показника і межі повторюваності на основі даних.
Таблиця 13 - Результати одиничного аналізу зразка для оцінювання
№Результат одиничного аналізу, отриманого в умовах повторюваності, мкг/млЛабораторія 1Лабораторія 211,74111,678621,69641,660731,66071,741141,71431,714351,70541,678661,71431,678671,66961,687581,63391,696491,70541,7232101,70541,7054
(11)
, l=1, ..., L. (12)
На основі отриманих значень вибіркових дисперсій перевірили гіпотезу про рівність генеральних дисперсій, використовуючи критерій Кохрена. Дисперсії результатів одиничного аналізу, отримані в різних лабораторіях, мають різні значення. Припускають, що для атестованої методики аналізу такі відмінності між лабораторіями невеликі і, що припустимо встановити одне загальне (усереднене) значення дисперсії для всіх лабораторій, застосовують дану методику.
Значення критерію Кохрена Gmax розрахували за формулою:
(13)
і порівняли його з табличним значенням цього критерію (Gтабл) для числа ступенів свободи v=N - 1, відповідного максимальної дисперсії, і f=L, відповідного числу сумміруемих дисперсій, і прийнятої довірчої ймовірності Р=0,95.
Так як Gmax lt; Gтабл, то вважали однорідними і по них оцінювали середні квадратичні відхилення (далі - СКО), що характеризують повторюваність результатів одиничного аналізу (паралельних визначень), отриманих для утримання, відповідного змісту компонента. Ско- Srl розраховують за формулою:
(14)
де в числі доданків немає відкинутих значень.
Показник повторюваності методики аналізу у вигляді СКО - srl для утримання, відповідного змісту компонента в ОО, встановлюють, приймаючи рівним Srl:
srl »Srl.
Показник повторюваності методики аналізу у вигляді СКО, виражений у відсотках розраховують:
srl,%=(15)
де Х - загальне середнє значення результатів аналізу, отриманих в умовах повторюваності.
Межа повторюваності розраховували за формулою:
=Q (P, n)? rl, (16)
де n - число паралельних вимірювань. При Р=0,95; n=2; Q (P, n)=2,77.
Для оцінки показника відтворюваності методики аналізу розрахували вибіркове СКО результатів аналізу, отриманих в умовах відтворюваності, - SRl за формулою:
(17)
Показник відтворюваності методики аналізу у вигляді СКО - sR для утримання, відповідного змісту компонента, встановлюють, приймаючи рівним SRl:
sRl »SRl
Показник відтворюваності методики аналізу у вигляді СКО, виражений у відсотках:
sRl,%=(18)
Межа повторюваності розраховували за формулою:
=Q (P, n)? Rl, (19)
де n - число паралельних вимірювань.
Для оцінки правильності і точності методики аналізу застосовували метод добавки. Зразками для оцінювання були робочі проби і проби з добавкою, яку вносили у вигляді розчину речовини-стандарту. Вихідні дані представлені в таблиці 14.
Таблиця 14 - Результати для оцінювання правильності і точності методики визначення амінокислот
Номер результату аналізу, lРезультати аналізу проби без добавки, xlРезультати аналізу проби з добавкою, x? lЗначеніе експериментально знайденої величини добавки, xдl=x? l - xl11,74114,...
