b>, і Me (C 9 H 8 ON) 4 . Зустрічаються з'єднання багатовалентних металів іншого складу. p> 8-оксихінолін осаджує і багато інші метали, хоча і з меншим ефектом, оскільки сам ліганд розчинний дуже обмежено. Тому цей реагент є одним з найменш виборчих реагентів. Однак вибірковість його може бути сильно підвищена. Так як ліганд є аніоном слабкої кислоти, комплексоутворююча здатність 8-оксихіноліну сильно залежить від рН середовища. Це вельми важливо для виборчого осадження оксіхінолінатних комплексів, оскільки, чим менше константа стійкості комплексу, тим вище повинен бути рН розчину для задовільного його осадження. Крім того, вибірковість, яка досягається регулюванням рН, можна ще більше збільшити, застосовуючи відповідні маскують реагенти. Наприклад, у присутності комплексона Ш (ЕДТА) у ацетатному буферному розчині 8-оксихінолін осаджує лише іони ванадію, молібдену і вольфраму, а в відсутність комплексона-понад двадцять інших елементів у вигляді оксіхінолінатов.
Чи не менш важливим прийомом збільшення вибірковості може бути модифікування молекули 8-оксихіноліну та впровадження в молекулу атомів хлору і брому. Наприклад, при переході від 8-оксихіноліну до 5,7-дігалогензамещенним нові реагенти стають більш специфічними, вибірковість їх поліпшується, так як вони набувають здатність взаємодіяти в більш кислих середовищах і з меншим числом іонів.
Введення сульфогрупп в молекулу 8-оксихіноліну сприяє підвищенню розчинності реагенту у воді. Так, був синтезований реагент 7-йод-8-оксихінолін-5-сульфокислота, або В«ФерронВ», який з іонами Fe (III) утворює інтенсивно-синій розчинний комплекс. Деякі катіони з цим реагентом утворюють нерозчинні з'єднання, оскільки солеутворення у них проходить по сульфогруппа.
Підвищення вибірковості іноді при модифікуванні реагент пов'язують із зміною стеріческіх факторів у молекулі 8-оксихіноліну. При рН 4-5 8-оксихінолін дає реакцію з багатьма елементами, у тому числі з іонами міді, цинку і алюмінію, в Тоді як 2-метил-8-оксихінолін не взаємодіє з алюмінієм. Метальними група створює просторові перешкоди для розміщення іона алюмінію в хелатний кільці. У той же час мідь і цинк, які виявляють більш сильне спорідненість до аміаку і амінного азоту, реагують з 2-метил-8-оксихинолином. Припущення про те, що тут грають роль просторові перешкоди, а не просто введення метальнимі групи, підтверджується вивченням властивостей 4-метил-8-оксихіноліну. Цей реактив взаємодіє з металами подібно незаміщеними 8-оксихіноліну, так як метильная група в цьому випадку знаходиться досить далеко від гетероциклічного азоту.
Були визначені теплоти освіти і ентропії реакцій 8-оксихіноліну, 2-метил-і 4-метил-8 - оксихіноліну, 8-оксіхіно-5-сульфокислоти з низкою перехідних і важких металів.
Крім зазначених вище оксіхінолінатов металів, 8-оксихінолін утворює малорозчинні продукти приєднання і. іонні асоціати з комплексними металлроданіднимі, галоген...
