- обміну:
FeSO4 + 6KCN = K4 [Fe (CN) 6] + K2SO4; + (NH4) 2 [Hg (SCN) 4] = Zn [Hg (SCN) 4] + 2NH4Cl; + 2Na2C2O4 = Na2 [Co (C2O4 ) 2] + 2NaCl.
- окислення-відновлення:
Zn + 2 [Ag (NH3) 2] Cl = [Zn (NH3) 4] Cl2 + 2Ag;
2K4 [Fe (CN) 6] + Cl2 = 2K3 [Fe (CN) 6] + 2KCl.
Ймовірність комплексоутворення простих молекул в більш складні визначається можливістю формування термодинамічно більш стійких сполук:
твір розчинності HgI2, Zn (OH) 2 в перших реакціях більше Кнест. [HgI4] 2 -, [Zn (OH) 4] 2 - відповідно; а Кнест. [Ag (NH3) 2] +, [Fe (CN) 6] 4 - в останніх більше Кнест. [Zn (NH3) 4] 2 +, [Fe (CN) 6] 3 -. br/>
9. Хелатірованіе. Його роль у біології та медицині
Хелатірованіе комплексообразователя лігандом, коли ліганд надає комплексоутворювачем два і більше атома, утворюючи з ним циклічну структуру, широко поширене в природі. Центральний атом такого комплексу виявляється як би втягнутим всередину ліганда (див. будова гліцинат міді) і охоплений зв'язками зразок колишній раку. Звідси їх назва хелатні (chelate - клішня). p align="justify"> Бі-й полідентатних ліганди зв'язуються з іоном комплексообразователя набагато міцніше, ніж монодентатно. Обумовлена ​​по величинам констант нестійкості міцність хелатних етилендіамінового комплексів [M (En) 2] n + на 8-10 порядків вище, ніж міцність комплексних іонів тих же металів з аміаком [M (NH3) 4] n +, хоча у тих і у інших по чотири однотипних зв'язку M - N. Пояснюється це взаимосвязанностью донорних атомів в межах бі-і полідентатних комплексу. Щоб видалити молекулу NH3 з комплексу [M (NH3) 4] n +, потрібно розірвати лише одну зв'язок M - N. Для видалення H2NCH2CH2NH2 з комплексу [M (En) 2] n + необхідний розрив уже двох зв'язків, утворених двома атомами азоту. p align="justify"> Підвищена міцність комплексних сполук з бі-та полідентатними лігандами називається хелатним ефектом. Хелатний ефект полідентатних лігандів настільки великий, що вони можуть формувати стійкі комплекси навіть з іонами лужних і лужноземельних металів. Добре відомим прикладом є хлорофіл - найважливіший природний комплекс магнію з порфина:
В
порфінхлорофілл
У молекулі порфина два протони, пов'язані з азотом, легко заміщуються на атом металу. Ще два зв'язки, двох, що залишилися атомів азоту з атомами магнію, формуються за донорно-акцепторного механізму. p> Хлорофіл грає ключову роль в процесі фотосинтезу, що є наймасштабнішою хімічною реакцією на Землі. Хоча при цьому утилізується не більше 1% світлової енергії, падаючої на лист рослини, продукція фотосинтезу (1011 тонн органічної речовини в рік) в сотні разів перевищує продукцію всього нафтохімічного виробництва, а запасна в рослинах енергія в стільки ж разів перевищує енергію спалюваного людством палива.
Приблизно однакову структуру ядра (по...
