у константою стійкості. Для іона [Ag (NH3) 2] + константа стійкості дорівнює:
.
Дисоціація комплексного іона не завжди закінчується тільки кінцевими продуктами. Насправді в розчинах має місце ступінчастий процес, аналогічний процесу у слабких електролітів, де кожен ступінь дисоціації характеризується своєю константою нестійкості:
щабель
,
2 ступінь
.
Причому завжди К1нест. > К2нест. > К3нест. > p> Загальна константа нестійкості дорівнює добутку констант всіх ступенів дисоціації комплексного іона:
Кнест. [Ag (NH3) 2] + = К1? К2 = 6,2? 10-4? 1,5? 10-4 = 9,3? 10 - 8. br/>
За допомогою Кнест. або Кущ. можна передбачити перебіг реакцій утворення і розпаду комплексних іонів. При сильному відмінності констант нестійкості реакція піде в бік формування іона з меншою константою нестійкості або що рівноцінно, з більшою константою стійкості. Те ж відноситься і до реакцій розпаду. Наприклад, якщо на іон [Ag (NH3) 2] + з Кнест. = 9,3? 10-8 подіяти сильною кислотою, то аміакати срібла руйнується з утворенням іонів Ag + і NH4 +, з константою для NH4 + = 6? 10-10:
.
Водночас комплексний іон [Pt (NH3) 4] 2 +, з константою нестійкості набагато нижчою (+5? 10-34), ніж у комплексного іона срібла, зберігає стабільність при кімнатній температурі навіть в концентрованій соляній кислоті. p> За значеннями констант дисоціації, з використанням ізотерми реакції, неважко розрахувати стандартну енергію Гіббса:? G Вє = RTlnКнест., яка є енергетичною характеристикою процесу комплексоутворення.
У ряду комплексних сполук константа нестійкості надзвичайно велика і в водних розчинах вони практично повністю розпадаються на складові їх іони. У першу чергу це стосується сполук, для яких більш прийнятим вважається назва подвійні солі: K2 [CuCl4]? CuCl2? 2KCl. У воді рівновагу настільки зміщений вправо, що комплексних іонів [CuCl4] 2 - майже не залишається. Зміст їх зростає в міру концентрування растовором. Це означає, що чіткої межі між комплексними і подвійними солями, а також кристалогідратами, які можна віднести до подвійних солям (KCl MgCl2? 6H2O, (NH4) 2SO4? FeSO4? 6H2O і ін), не існує. Подвійна сіль відрізняється від комплексної лише ступенем дисоціації: у комплексній вона незначна, у подвійної - практично повна. br/>
8. Реакції комплексоутворення
Комплексні сполуки утворюються в тих же хімічних реакціях, що й прості з'єднання першого порядку: у реакціях з'єднання, обміну, заміщення. Оскільки ступеня окислення атомів, що входять до складу реагуючих речовин, у реакціях заміщення змінюються, їх прийнято називати реакціями окислення-відновлення. p> Реакції з'єднання:
комплексний з'єднання іон молекула
HgI2 + 2KI = K2 [HgI4];
Zn (OH) 2 + 2NaOH = Na2 [Zn (OH) 4]; + 4NH3 = [Cu (NH3) 4] SO4; + 5CO = [Fe (CO) 5].
...
