азот. Вимірювання вакууму здійснювалося за допомогою термопарної лампи 3 (ЛТ-2) вакуумметром 4 (ВІТ-1А). Зразок заморожувався шляхом занурення кювети з розчином 5 в рідкий азот в посудині Дьюара 6. Розморожування вироблялося при нагріванні розчину до точки плавлення розчинника. У випадку, коли розчинником був толуол, то при нагріванні спочатку відбувається фазовий перехід скло-кристал при температурі T = 135 К, а потім при T = 173 К плавлення толуолу. Після п'яти циклів, подальше переморажіваніе вже не призводило до подальшого зміни люмінесцентних характеристик розчину при 77К. p> При збагаченні розчину киснем, останній надходив з резервуара 7 в відкачану кювету 5. Після нагрівання закритою кювети від 77 до кімнатної температури тиск у ній кисню зростала, що призводило до збільшення його вмісту в розчині.
В якості експериментального зразка використовувався Трифенилен в розчині н-гексану. Концентрація. Вибір зразка пояснювався сранітельно легкістю спостереження бажаного результату з речовин, які перебували в наявності. Також спектр структур у н-гексані. Трифенилен володіє яскравою блакитною фосфоресценцією великої тривалості. У роботах Е. Боуена і Б. Броклхерстера [7] був вперше отриманий квазілінейчатий спектр фосфоресценції розчину Трифенилен в н-гексані і ці дані були потім уточнені в роботах В. А. Бутлар і Д. М. Гребенщикова [81]. У цій роботі був проведений вібраційний аналіз спектра фосфоресценції у припущенні що частота найбільш короткохвильової лінії 4283 (у н-гептані) відповідає (0-0) переходу. Точно встановити (0-0) перехід для фосфоресценції авторам не вдалося. Вихід фосфоресценції Трифенилен багато більше виходу флуоресценції
В§ 3. Залежність ефективності двухквантових реакції від потужності збудження.
Наше завдання полягає в тому, щоб отримати залежність числа молекул в Т-Т стані від інтенсивності. Будемо розглядати такі системи, в яких заселеність рівнів виникає за час, набагато більшу, ніж характерний час процесу.
Розглянемо 4-х рівневу систему:
В
- число частинок в стані,
- число частинок в стані
- число частинок в стані
- число часток в стані
br/>
В
(5.2)
В
Т. до флуоресценція відбувається за час, то в стані числом молекул можна знехтувати. Тоді загальне число молекул перерозподілиться в умовах стаціонарного збудження між рівнями
В
Склавши (11.2) і (12.2), отримаємо:
.
Потім віднімемо з (10.3) (11.3):
(14.2). p> Висловимо з (12.2):
, і підставимо в (14.2):
.
Враховуючи, що
(15.2),
отримаємо:
(16.2).
Знайдемо з рівняння (16.2).
Отримаємо вираз виду:
(17.2 , ), або
(17.2).
Потім підставляючи (17) в (13) отримаємо вираз для
.
Потім вирішуючи систему кінетичних рівнянь методом Ейлера [77] отримаємо що рішення цієї системи в загальному вигляді для має вигляд:
, (18.2) де
,
В
(19.2)
Так як ~ де - інтенсивність порушення випромінювання. Тоді залежність концентрації триплетів від інтенсивності збудження носить нелінійний характер і залежить від співвідношення коефіцієнтів
Швидкість утворення фотопродуктов визначається виразом
. p> Вирішуючи це звичайне диференціальне рівняння із перемінними [77] отримуємо вираз:
, концентрація фотопродуктов в стаціонарному режимі.
В
. (20.2)
Таким чином величина, що характеризує швидкість утворення фотопродуктов під дією збуджуючого випромінювання з інтенсивністю має такий вигляд:
(21.2). p> Коефіцієнти А і В визначаються співвідношенням констант,,, і N, для кожної речовини вони суто індивідуальні і знаходяться з довідкової літератури.
В§ 4. Експериментальні результати.
Розглянемо залежність концентрації фотопродуктов від потужності випромінювання. Для цього запишемо на установці, описаної в В§ 1данной глави, спектр фосфоресценції Трифенилен в н-гептані при 77 К при різних потужностях збудливого випромінювання і однакових часах опромінення зразка. Речовина порушувалася азотним лазером ЛГМ-21 з сіткою і без сітки і лампою ДРТ-230 з однаковими часом опромінення. Інтенсивності виражені в відносних одиницях, проведений перерахунок для вхідних і вихідних щілин різної ширини.
t, хв.
200
140
...
