рівнями молекул речовини, поміщеного в магнітне поле. Метод дозволяє вивчати магнітні переходи ядер зі спіновими квантовими числами більше нуля (ядра 'Н, 13 С, 19 Р, 31 Р). Сукупність сигналів переходів між енергетичними рівнями ядер молекул становить спектр ЯМР. Кожен спектр ЯМР реєструється для одного типу ядер і специфічний для кожної речовини. Найчастіше використовують спектроскопію на протонах (ПМР) і ЯМР 13 С.
Спектри реєструють за допомогою ЯМР-спектрометрів. Кожен спектр є відображенням числа ядер, порядку їх зв'язку і геометрії розташування ядер у молекулі. Спектр являє собою сукупність піків з різною шириною, площею і інтенсивністю сигналів. За характером протонних сигналів можна зробити висновок про наявність в молекулі тих чи інших груп атомів. Величина хімічного зсуву має порядок 10 ~ 6 або млн ~ ! (мільйонна частка). Вона залежить від наявності в молекулі тих чи інших груп, наприклад, хімічний зсув у ароматичних протонів знаходиться в інтервалі 7-9 млн 4 , альдегідних - 9-10 млн -1 і т.д.
Метод ЯМР-і ПМР-спектроскопії використовують для об'єктивної ідентифікації органічних Л В і для кількісного визначення відносного вмісту речовини або домішки. Справжність може бути підтверджена або пут ем порівняння зі стандартним зразком, або по найбільш характерними сигналами спектру, або по повному набору спектральних параметрів.
Мас-спектроскопія - метод, що дозволяє визначити масу іонів, іонізованих молекул або фрагментів молекул за відхиленню в магнітних і електричних полях або з кінетичної енергії. Іонізація молекул відбувається в результаті впливу пучка електронів. Інтенсивність піка в мас-спектрі пропорційна год Іслу утворилися іонів даного виду. Склад і масові числа характеристичних іонів дозволяють встановити приналежність досліджуваної сполуки до певного класу речовин, здійснити його ідентифікацію. Мас-спектроскопія відрізняється великою інформативністю і дуже високою чутливістю.
В
32 Електрохімічні методи
Потенціометрія - метод, заснований на вимірі рівноважних потенціалів, що виникають на кордоні між випробуваним розчином і зануреним у нього електродом. У фармацевтичному аналізі найбільш широко використовують по-тенціометріческое титрування. Воно засноване на встановленні еквівалентного обсягу титранту шляхом вимірювання ЕРС, що виникає під час титрування за рахунок різниці потенціалів індикаторного електрода і електрода порівняння, занурених в аналізований розчин. Метод потенціометрії використовують для визначення рН (рН-метрія) і встановлення концентрації окремих іонів.
Переваги потенціометричного методу визначення в порівнянні з індикаторним полягають у можливості титрування забарвлених, колоїдних, каламутних розчинів, суміші декількох компонентів у водних і неводних середовищах. Метод застосуємо в різних видах титриметрії, заснованих на реакціях нейтралізації, осадження, окислення-відновлення. Електродом порівняння служить каломельний електрод, індикаторним - скляний. Вимірювання ЕРС між індикаторним електродом і електродом порівняння роблять за допомогою високоомних потенціометрів. Титр ант додають рівними обсягами, причому поблизу точки еквівалентності за 0,1-0,05 мл. Близько точки еквівалентності зміна ЕРС відбувається найбільш сильно. Результати титрування представляють або графічно, позначаючи точку еквівалентності на кривій титрування, або розрахунковим методом.
Іонометрія заснована на використанні залежності між ЕРС гальванічного ланцюга з іонселективного електродом і концентрації аналізованого іона в електродної комірці ланцюга. Метод відрізняється високою чутливістю, експрессностио, хорошою відтворюваністю, нескладним устаткуванням, доступними реагентами. Широко застосовують для визначення іонів натрію, калію, кальцію, галогенідів в багатокомпонентних сумішах, у т. ч. ЛФ.
Полярографія - метод, заснований на вимірі сили струму, що виникає на мікроелектродами, при електровідновленні аналізованого речовини в розчині. Розчинником служить вода або органічні і змішані розчинники. Електроліз проводять в полярографической комірці, складається з електролізера і двох мікроелектродів: ртутного капає і зовнішнього насиченого каломельного. При дотриманні ідентичних умов вимірювань для ідентифікації використовують величину потенціалу напівхвилі, а для кількісного визначення - висоту хвилі (вимірювання граничного дифузного струму). Кількісний аналіз виконують методами калібрувальних кривих з використанням стандартних розчинів і методом добавок.
В
33 Термічні методи аналізу
Термічні методи засновані на змінах, які викликає нагрівання речовини залежно від їхньої природи, температури, умов нагрівання. При цьому відбуваються поліморфні перетворення, видалення сорбційної і кристалізаційної води, сублімація, плавлення, кипіння, розкладання. Розкладання речовин супров...
