інмонофоат циклічний), різні типи фосфоліпідів та ін До природних ФОС також відносять похідні фосфонових кислот - антибіотик фосфоміцетін, фосфорні аналоги a-і b-амінокарбонових кислот і пептиди їх основі.
4.2.4. Фізичні властивості ФОС
ФОС можуть бути газами, рідинами або твердими речовинами. Для ідентифікації та вивчення їх використовують всі основні фізико-хіміміческіе методи, але в першу чергу спектроскопію ЯМР 31 Р. Величини хімічних зрушень визначаються головним чином електронегативний атомів, пов'язані атомом Р, та ступенем зворотного p-датівних взаємодії з ним. Сигнали ЯМР 31 Р розташовуються в дуже широкій області значень (декілька сотень М.Д.) і проявляють при цьому виражену специфічність.
4.2.5. Хімічні властивості ФОС
1. Таутомерія . Для гідрофосфорільних з'єднань і тіогідрофосфорільних сполук відомий такий вид прототропіі:
В
Як правило, рівновагу зрушено убік форми А, проте, за наявності сильних електроноакцепторних заступників Х і Y [наприклад, (CF 3 ) 2 POH] - У бік Б.
Циклічні середні фосфіти і амідофосфіти з протонодонорной групою в бічному ланцюзі можуть частково або повністю перетворюватися на гідроспірофосфорановие форми:
В
Тіокислоти фосфору характеризуються особливим видом прототропіі:
В
Збільшення електроноакцепторних властивостей заступників Х призводить до накопиченню форми Б.
У хімії ФОС відомі і фосфотропние процеси:
В
Якщо радикали R і R 'однакові, то процес є виродженим. Особливий вид таутомерії (псевдовращеніе) характерний для фосфоранов, які здатні обмінювати у атома Р заступники, що займають аксіальні і екваторіальні положения:
В
Принцип псевдовращенія широко використовують для пояснення механізмів реакцій ФОС.
2. диспропорционирование . Похідні п'яти і особливо тривалентного Р, в молекулах яких атоми Р пов'язані з різними електроноакцепторними групами, схильні до міжмолекулярної обміну цими групами, наприклад:
2 (RO) 2 P (O) Cl <-> (RO) 3 P (O) + ROP (O) Cl 2
диспропорционирование зазвичай каталізується кислотами. Наявність циклічних фрагментів в молекулі перешкоджає диспропорціонування. p> 3. Фосфорилування . За допомогою ФОС, в молекулах, яких атом Р зв'язків з електроноакцепторні (минає) групою, фосфорний можна водити до складу нуклеофилов (здійснювати фосфорилування). В якості відхідних груп і зазвичай виступають галогененіди, алкіоксі-, тіоалкоксігруппи і ін
P (O) Cl 3 + 3ROH -> (RO) 3 PO + HCl
Кислоти також використовуються в якості фосфорилируют коштів, однак, як правило, після попередньої, активації, тобто після перетворення кислотного гідроксилу в легкоуходящую групу:
В
<...
