br/>
Проізводнис кислот з тривалентним атомом Р проявляють більш високу фосфорилируют активність, ніж похідні з пятивалентного атомом Р.
4. Найважливіші реакції похідних тривалентного Р . Ці з'єднання легко окислюються, приєднують атоми S, Se, Te, Hal, імініруются, Алкілуючі:
В
Eсли X = OAlk, SAlk, то первинний продукт взаємодії PX 3 c RHal далі розпадається з утворенням фосфорильної (тіофосфорільного) з'єднання ( Арбузова реакція ). При взаємодії середніх Фосфіти з a-галогенкарбонільнимі з'єднання може відбуватися як реакція Арбузова, так і інший процес, що приводить до фосфовініловим ефірів ( Перкова реакція ):
(RO) 3 P + BrCH 2 C (O) CH 3 -> (RO) 2 P (O) OC (CH 3 ) = CH 2
Багато похідні тривалентного Р приєднуються до пов'язаних диенов та іншим p, p-сполученим системам, які утворюються продукти можуть виділятися, як цільові речовини або без виділення вступати в подальші перетворення.
Сполуки з тривалентним атомом Р легко порадують комплекси з похідними перехідних металів.
5. Найважливіші реакції похідних пятивалентного Р . Кисень фосфорильної групи в таких ФОС замінюється на сірку під дією P 2 S 5 . У молекулах третинних фосфиноксидов він елімінується при відновленні тріхлорсіланом.
Складні ефіри тионових кислот при дії алкилгалогенидов або при нагріванні зазнають тион-тіольний перегрупування:
В В В
У більшості фосфорильної сполук зі зв'язком С-Р a-метиленові протони фосфорильної групи рухливі, що призводить до їх депротонування під дією сильних підставі. Утворені карбаніони при взаємодії з альдегідами і кетонами утворюють олефіни ( Хорнера реакція ):
В
Подібна реакція відбувається під дією фосфіналкіленов ( Віттіга реакція ):
Ph 3 P = CH 2 + RCHO -> CH 2 = CHR + Ph 3 PO
a-Гідроксіфосфонати при нагріванні в присутності підстав можуть перетворюватися на фосфати ( фосфонат-фосфатна перегрупування ):
RCH (OH) P (O) (OR ') 2 -> RCH 2 OP (O) (OR ') 2
фосфорильної сполуки утворюють комплекси з різними перехідними і непереходнимі металами за участю кисню фосфорильної групи. Стійкість комплексів зазвичай зростає при хелатірованіі металу.
4.2.6. Отримання ФОС
Загальний шлях синтезу ФОС включає три послідовні стадії
В· отримання елементарного фосфору з мінеральної сировини. p> В· перетворення фосфору в неорганічні похідні (Р 4 Про 10 , РСl 3 , РСl 5 , РОСl 3 ). p> В· отримання ФОС взаємодією. цих похідних зі спиртами, амінами, альдегідами, олефинами та ін...
