дії розряду - іонізації можна було б експериментально вивчити як поблизу рівноважного потенціалу, так і при значному віддаленні від рівноважного стану. Це пов'язано з різною залежністю від потенціалу дифузійної стадії електродного процесу і стадії розряду - іонізації. З одного боку, після досягнення граничного дифузійного струму швидкість дифузійної стадії НЕ залежить від потенціалу. З іншого боку, в міру віддалення від рівноважного потенціалу швидкість стадії розряду - іонізації дуже різко зростає [7]. В
1.6 Поляризаційні діаграми потенціал - pH
Теорія корозії - це не рядове додаток кінетики і термодинаміки електродних реакцій, а одне з найскладніших напрямів електрохімії. В даний час народжується новий метод дослідження корозії за допомогою поляризаційних діаграм потенціал - pH.
Експериментальне визначення координат поляризаційної діаграми потенціал - pH можна здійснити, використовуючи методику Марселя Пурбе.
В
Рис. 1.6.1 - Метод побудова експериментальних діаграм потенціал - pH: I - загальна корозія, II - виразкова корозія, III - нестійка пасивність, IV - пасивність
На рис. 1.6.1. схематично показані п'ять потенціодінаміческіх поляризаційних кривих для заліза в розчині хлориду при pH 5, 7, 9, 11 і 13 відповідно. Суміщенням особливих точок цих кривих праворуч можна отримати поляризаційну діаграму заліза, на якій відображені експериментальні умови імунними (Несприйнятливості), загальної корозії, піттінговой корозії, пасивності і нестійкою пасивності, як функцію потенціалу та pH. Потенціал, що розділяє області несприйнятливості і загальної корозії, - стаціонарний або корозійний (E c ) потенціал. Потенціал, що розділяє область загальної корозії і пасивності, - потенціал пасивації (E a ). При потенціалах позитивніше E a на металі утворюється захисна плівка окислів. Потенціал E pp (потенціал піттінгообразованія) - потенціал, вище якого метал піддається піттінговой корозії. При питтингов спостерігається дуже швидке активне розчинення металу на певних ділянках його поверхні (У корозійних виразках, або питтингов), в той час як інші ділянки поверхні металу залишаються в пасивному стані. E p - критичний захисний потенціал (Потенціал репассіваціі питтингов). При потенціалах отрицательнее E p вже наявні питтингов НЕ будуть рости далі і пошкоджена пассіваціонная плівка буде відновлена. Лінія, відповідає потенціалу репассіваціі питтингов E p , поділяє область пасивності на дві частини: верхню - область нестійкою пасивності, в якій вже наявні виразки продовжують рости, і нижня-повній (стійкої) пасивності, в якій раніше утворилися питтингов відновлюють свою пасивність.
Поляризационная діаграма потенціал - pH реагує на електродні потенціали появи нових фаз і фазові переходи на поверхні металів, вказуючи межі початку і кінця фазових перетворень. Тому поляризаційні...
