(1.5.6)
або
(1.5.7)
Вводячи позначення і, рівняння (1.5.7) можна переписати у вигляді
(1.5.8)
Рівняння (1.5.8) називають рівнянням Тафеля. По нахилу тафелевской прямий легко знайти коефіцієнт переносу, а потім, враховуючи зв'язок константи с, визначити струм обміну. ​​
При великих анодних перенапруженнях, коли і набагато перевищує значення, з рівняння (1.5.5) слід
(1.5.9)
або
(1.5.10)
Рівняння (1.5.10) також має вигляд рівняння Тафеля.
В області малих перенапруг, де набагато менше значення, можна розкласти експоненти в рівнянні (1.5.5) і обмежитися першими двома членами розкладання:
(1.5.11)
звідки
(1.5.12)
Таким чином, у районі рівноважного потенціалу повинна спостерігатися лінійна залежність між і.
Зі співвідношення (1.5.12) видно, що чим більше струм обміну, тим менше відхилення потенціалу від його рівноважного значення при даній щільності струму і навпаки. На основі рівняння (1.5.12) можна дати більш суворе визначення поняттям ідеально поляризованого і ідеально неполярізуемого електродів. Так, ідеально полярізуємостью електрод - це такий електрод, щільність струму обміну на якому дорівнює нулю:. Якби не було подвійного шару, будь як завгодно малий струм викликав би нескінченно великий зсув потенціалу. Ідеально неполярізуемий електрод - це електрод, якому відповідає нескінченно великий струм обміну:. Реальний струм обміну завжди має деяку кінцеву величину. Але якщо виявляється значно більше протікає через електрод струму, то відповідно до рівняння (1.5.12) зміною потенціалу цього електрода можна знехтувати. Так як за умови, що, зсув потенціалу електрода НЕ повинен перевищувати 2,5 мкв. Тому в якості електродів порівняння зазвичай вибирають електрохімічні системи з досить великими струмами обміну. Якщо, то рівняння (1.5.5) перетвориться:
(1.5.13)
Розрахована за (1.5.13) крива симетрична відносно початку координат (рис. 1.5.1). При відхиленнях від 0,5 порушується симетричність-кривої. Пунктиром на рис. 1.5.1 показані поляризаційні криві, що відповідають залежностям і. При. br/>В
Рис. 1.5.1 - Поляризационная крива стадії розряду - іонізації при і
Оскільки в широкому інтервалі потенціалів залежність струму від перенапруги носить експонентний характер, зазвичай поляризаційну криву зображують у полулогарифмических координатах (рис. 1.5.2). Екстраполяція прямолінійних ділянок кривих для катодного і анодного перенапруги до дозволяє розрахувати струм обміну. ​​
В
Рис. 1.5.2 - Поляризационная крива стадії розряду - іонізації при і в полулогарифмических координатах
На практиці рідко зустрічаються прості електрохімічні системи, для яких кінетичні закономірності ста...
