span align="justify"> o 1/2 - зрушення потенціалу напівхвилі при даннй концентрації ліганда з L порівняно з потенціалом напівхвилі в відсутність ліганла; бета - константа стійкості комплексної сполуки; p - координаційне число . Величини lg ? і p визначаються графічно, використовуючи залежність Е o span> 1/2 від lgc L .
) Застосування полярографії
Умови проведення полярографічного аналізу.
З вищевикладеного випливає, що при проведенні полярографічного аналізу потрібне дотримання, по карйне мірою, наступних умов:
) Для підтримки необхідної електропровідності аналізованого розчину в нього вводять фоновий електроліт, наприклад, хлорид або нітрат калію, хлорид амонію, солі тетраалкиламмония та ін Іони фонового електроліту повинні розряджатися на ртутному капає мікроелектродами при більш високих значеннях прикладеної потенціалу, ніж полярографіруемое речовина.
Концентрація фонового електроліту повинна бути вище концентрації полярографически активної речовини в оптимальному випадку не менш ніж у 100 разів. При цьому концентрація самого полярографически активної речовини зазвичай лежить в межах від ~ 10 2 моль/л до ~ 10 -5 моль/л.
) Перед проведенням полярографічного аналізу з аналізованого розчину повинен бути вилучений розчинений у ньому кисень. Це досягається найчастіше шляхом пропускання струму інертного газу (наприклад. азоту) через розчин протягом ~ 15 хвилин перед початком полярографировании.
) Іноді на полярограма з'являються максимуми, відповідні протіканню електричного струму, що перевищує граничний струм. Поява максимумів обумовлено рухом поверхні краплі рідкої ртуті при краплеутворення, що призводить до перемішування дифузного шару растворана поверхні краплі, до збільшення числа дифундуючих частинок полярографически активних речовин і до їх розряду на мікроелектродами, наслідком чого і є збільшення електричного струму, що протікає через полярографическую осередок.
Для придушення максимумів струму в розчин вводять добавки желатину або інших поверхнево-активних речовин (агар-агар, метиловий червоний, фуксин і т.д.). які змінюють поверхневий натяг ртутної краплі і перешкоджають руху поверхневих шарів ртутної краплі.
) Необхідно ...