> Синтез суміші цис - і транс-2 ,6-Діалло-4-метокси-1 ,2,3,6-тетрагідропірідіна (98).
4-метоксіпірідін (6 г, 5,6 мл, 0,055 моль) додавали по краплях в атмосфері аргону до охолодженого до - 30 0 З тріаллілборану (3,685 г, 4,8 мл, 0,0275 моль). Коли температура піднялася до 0 0 С, додали пропан-2-ол (6,6 г, 8,4 мл, 0 , 11 моль) однією порцією в реакційну суміші і нагрівали на протязі 2 годин при 50 0 С, потім додавали з перемішуванням розчин NaOH (5 N, 8 мл, 0,05 моль). Органічну фазу розбавляли гексаном, відокремлювали, сушили над K 2 CO 3 , упарітся на роторному випарнику, речовина перегнали під вакуумом. Отримано 6,24 г (59% вважаючи на тріаллілборан). Згідно спектру ПМР співвідношення транс/цис = 2.2/1
Синтез цис-2 ,6-Діалло-4-метил-1 ,2,3,6-тетрагідропірідіна (99).
транс -2,6-Діалло-4-метил-1 ,2,3,6-тетрагідропірідін (14 г, 13, 87 мл, 79,1 ммоль) по краплях додавали тріаллілборан (11,92 г, 15,2 мл, 89 ммоль) при перемішуванні в атмосфері аргону при температурі 130-135 0 С протягом 6 годин. Потім суміш обробляли МеОН і 20%-ним NaOH, розбавляли гексаном, відокремлювали органічний шар, сушили K 2 CO 3 , упарітся на роторному випарнику, переганяли під вакуумом. Отримано 10,78 г (77%) .1 H ЯМР (400 МГц, dmso - [D6]): d = 5.81 (м, 1H); 5.26 (з, 1H); 5.07-5.00 (м, 4H); 3.27 (уш. с, 1H); 2.69 (квартет т, J = 4.0; 6.2; 6.5, 1H); 2.11 (т, J = 6.8, 2H); 2.07 (т, J = 6.6, 2H); 1.75 (дт, J = 3.1; 16.8, 1H); 1.70 (уш. д, J = 10.3, 1H); 1.60 (з, 3H) ppm.1 3 C ЯМР (100 МГц, dmso - [D6]): d = 137.14 CH; 137.00 CH; 133.42 C; 125.46 CH; 117.86 2CH 2 ; 55.14 CH; 53.55 CH; 41.88 CH 2 ; 41.85 CH 2 ; 37.80 CH ...
