"> У першому випадку для визначення кількості електрики Q достатньо як можна більш точно виміряти час електролізу т (с), постійний струм/(А) і розрахувати величину Q за формулою (10.28).
У другому випадку величину Q визначають або розрахунковим способом, або за допомогою хімічних кулонометр.
Розрізняють пряму кулонометрію і непряму кулонометрію (кулонометрическое титрування).
.2 Пряма кулонометрия
Сутність методу. Пряму кулонометрію при постійному струмі застосовують рідко. Найчастіше використовують кулонометрію при контрольованому постійному потенціалі робочого електроду або пряму потенціостатичні кулонометрію. p align="justify"> У прямій потенціостатичні кулонометрії електролізу піддають безпосередньо визначається речовина. Вимірюють кількість електрики, витрачений на електроліз цієї речовини, і за рівнянням розраховують масу т визначається речовини. p align="justify"> У процесі електролізу потенціал робочого електрода підтримують постійним, Е = const, для чого зазвичай використовують прилади - потенціостата. Постійне значення потенціалу Е вибирають попередньо на підставі розгляду вольт-амперної (поляризаційної) кривої, побудованої в координатах струм i - потенціал Е (як це роблять у полярографії), отриманої в тих же умовах, в яких проводитиметься електроліз. Зазвичай вибирають значення потенціалу Е, відповідне області граничного струму для визначається речовини і кілька перевищує її потенціал напівхвилі Е12 (на -0,05-0,2 В). При цьому значенні потенціалу, як і в полярографії, фоновий електроліт не повинен піддаватися електролізу. p align="justify"> Принаймні перебігу процесу електролізу при постійному потенціалі електричний струм в осередку зменшується, так як знижується концентрація електроактивного речовини, що бере участь у електродної реакції. При цьому електричний струм зменшується з часом за експо-ненціальному законом від початкового значення i0 в момент часу т = О до значення i в момент часу т:
i = i0-k?
де коефіцієнт до залежить від природи реакції, геометрії електрохімічної комірки, площі робочого електрода, коефіцієнта дифузії визначається речовини, швидкості перемішування розчину і його обсягу.
Способи визначення кількості електрики, що пройшов через розчин, в прямій потепціостатіческой кулонометрії. Величину Q можна визначити розрахунковими способами або за допомогою хімічного кулонометра. p align="justify"> а) Розрахунок вечічіни Q за площею під кривою залежності i від т. Для визначення Q без помітної помилки спосіб вимагає практично повного завершення процесу електролізу, тобто тривалого часу. На практиці, як вже зазначалося вище, вимірюють площу при значенні т, відповідному
= 0,001 i0 (0,1% від i0).
б) Розрахунок величини Q на основі залежності In/від т. Відповідно має...
